[发明专利]一种高容量钛酸锂负极材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种锂离子电池负极材料的制备方法，具体来说是一种锂离子电池钛酸锂负极材料的制备方法。

背景技术

目前已广泛应用于移动电话、笔记本电脑等电子产品中的锂离子电池具有比能量大、比功率高、自放电小、循环特性好以及可快速充电且效率高、工作温度范围宽、无环境污染等优点，目前市场上所用锂离子电池，基本都是以碳材料为负极，但是碳材料为负极在实际应用中还有一些难以克服的弱点，例如，首次放电过程中与电解液发生反应形成表面钝化膜，导致电解液的消耗和首次库伦效率较低；碳电极的电位与金属锂的电位很接近，当电池过充电时，碳电极表面易析出金属锂，从而可能会引起短路，进而导致电池爆炸。为了解决锂电池的安全问题，人们做了大量的研究。尖晶石Li4Ti5O12 作为一种新型的锂离子二次电池负极材料，与其它商业化的材料相比，具有循环性能好、不与电解液反应、安全性能高、充放电平台平稳等优点，是近几年来备受关注的最优异的锂离子电池负极材料之一。

与碳负电极材料相比，钛酸锂有很多的优势，其中，锂离子在钛酸锂中的脱嵌是可逆的，而且锂离子在嵌入或脱出钛酸锂的过程中，其晶型不发生变化，体积变化小于1%，因此被称为“零应变材料”，能够避免充放电循环中由于电极材料的来回伸缩而导致结构的破坏，从而提高电极的循环性能和使用寿命，减少了随循环次数增加而带来比容量大幅度的衰减，具有比碳负极更优良的循环性能；但是，由于钛酸锂是一种绝缘材料，其电导率低，从而导致在锂电中的应用存在倍率性能较差的问题，同时钛酸锂材料理论比容量为175 mAh/g，实际比容量大于160mAh/g，具有克容量较低等缺点，因此，对于钛酸锂进行改性是十分必要的。

发明内容

本发明所解决的技术问题在于提供一种高容量钛酸锂负极材料的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案来实现：

一种高容量钛酸锂负极材料的制备方法，原料按照重量份比例，包括以下工艺步骤：

（1）制备前驱体浆料：按照二氧化钛：碳酸锂：纳米硅：树脂=100:38～40:3～5:5～10的比例，称取各组分分散于有机溶剂乙醇中，调节固含量至20%～40%，再同时加入树脂量3%～5%的六次甲基四胺，然后不断搅拌，得到前驱体浆料；

（2）雾化、干燥、造粒以及分级：将步骤（1）中制备的前驱体浆料通过雾化、干燥和造粒，再经过粉体分级得到平均粒径介于5～15μm之间的粉体；

（3）热处理：将步骤（2）中所得到的粉体在惰性气体的保护下，以10～20℃/min 的速度升温至1000～1200℃，再保温0.5～5h，自然降温，冷却后经过粉碎、筛分即得到本发明所述的高容量钛酸锂负极材料。

进一步，步骤（1）中所述的二氧化钛为锐钛型二氧化钛或金石型二氧化钛中的一种。

进一步，步骤（1）中所述的纳米硅粉的粒径不大于100纳米。

进一步，步骤（1）中所述树脂为酚醛树脂、环氧树脂、醇酸树脂、水溶性聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚丁二烯树脂中的一种或一种以上的混合物。

进一步，步骤（2）中所述的喷雾干燥的热空气的进口温度为200℃～300℃，出口温度为40℃～90℃。

进一步，步骤（3）中惰性气体为氮气、氩气、氦气中的一种。

有益效果：本发明通过选用纳米硅粉，避免了硅粉因粒径较大而在充放电时产生的体积效应，保证了材料的在充放电过程中的稳定性，同时和钛酸锂进行复合包覆处理，解决了单一钛酸锂负极材料容量偏低等缺点；树脂在热处理过程中，树脂内的小分子过多，在溢出过程中会造成包覆后材料的表面产生过多的空隙，这些空隙可以起到缓冲硅粉的体积效应，保证材料体系的稳定。通过在前面步骤添加树脂固化剂——六次甲基四胺，让树脂在喷雾干燥步骤受热固化，因此不会因为第二次受热而熔化，避免了高温烧结后结块严重的问题。

附图说明

图1为本发明材料的结构示意图。

图2为本发明实施例2的材料100次循环容量保持率曲线图。

具体实施方式

为了使本发明的技术手段、创作特征、工作流程、使用方法达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。