[发明专利]一种含Nb2O5封接玻璃及其制备和使用方法

说明书

技术领域

本发明属于固体氧化物燃料电池领域，具体涉及一种含Nb₂O₅封接玻璃及其制备和使用方法。 

背景技术

固体氧化物燃料电池（SOFC）采用固体氧化物（陶瓷）电解质，在高温下运行，具有发电效率高，材料成本低，能兼容各种燃料（如甲烷、煤气、甲醇、酒精、石油液化气等）等优点。但是开发SOFC所面临的主要问题是在高温下燃料气和氧化气如何进行有效的隔绝与封接。由于电池的工作温度高（700～750℃），选择合适的封接材料和封接技术成为制约平板式SOFC发展的关键。为解决封接材料与含Cr不锈钢的封接失效问题，国内外研究者采用了：①对含Cr合金连接体进行预氧化，以减少封接材料与含Cr合金的界面反应；②对含Cr合金连接体涂覆保护层，以限制Cr的扩散；③通过改进玻璃的配方控制界面反应，如美国Sandia国家实验室的Loehman还尝试向玻璃基体添加饱和浓度的Cr₂O₃以抑制Cr的扩散；④利用碱金属氧化物（如Na₂O和K₂O）取代易发生反应的碱土金属氧化物等方法，但以上方法均未能圆满解决界面反应导致的封接失效问题。

针对封接材料与其他元件间由于热膨胀系数失配（如封接玻璃11~13×10^-6/K，含铬不锈钢合金连接体~13×10^-6/K）导致热应力的产生，进而诱发裂纹的萌生和扩展，以致封接最终失效的缺陷，国内外研究投入大量精力开发在高温下能够长期维持玻璃态的自愈合封接材料，试图通过玻璃相的粘滞性流动释放封接界面积累的热应力。然而，用于改善封接玻璃粘度的网络配体离子（如IIA族）与含Cr合金连接体在SOFC工作温度下容易发生反应，生成如BaCrO₄、SrCrO₄和CaCrO₄等具有极高热膨胀系数（18~20×10^-6/K）的产物，再次造成与封接界面其他元件的热膨胀系数失配，破坏封接结合力，严重制约封接材料和SOFC的使用寿命，尤其是在热循环过程的稳定性。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种含Nb₂O₅封接玻璃及其制备和使用方法，通过添加适当含量的Nb₂O₅，可使材料的化学稳定性进一步提高。

本发明是通过如下技术方案实施的：

一种含Nb₂O₅封接玻璃的原料组成为B₂O₃、Al₂O₃、SiO₂、MO（MgO、CaO、SrO、BaO中的一种或几种的混合物）和Nb₂O₅，其摩尔比为0~10：0~5：25~60：20~50：5~30。

制备如上所述的含Nb₂O₅封接玻璃的方法包括以下步骤：

（1）将原料混合均匀；经过1400-1600℃熔制，保温时间2-4小时；对熔制好的玻璃液倒入去离子水中，进行急冷，获得玻璃熔块；然后，将玻璃熔块粉碎，研磨或者球磨，过筛后获得玻璃粉末； 

（2）将玻璃粉末与粘结剂、分散剂和溶剂混合成浆料，在球磨机中球磨均匀分散；流延成型，自然干燥，然后裁剪成所需形状的胚体，制成玻璃封接材料。

所述步骤（2）的粘结剂为环氧树脂、甲基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯醇中的一种或几种的混合物。

所述步骤（2）的分散剂为鱼油、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺中的一种或几种的混合物。

所述步骤（2）的溶剂为水、乙醇、异丙醇、正丁醇、甲苯、二甲苯、丙酮中的一种或几种的混合物。

将玻璃封接材料置于待封接部位，在电炉中以1-5℃/min的速率升温，400-500℃保温0.5-2小时，然后以1-5℃/min的速率升温至750-850℃保温处理0.5-2小时，即完成封接。

本发明的显著优点在于：

（1）本发明由于加入Nb₂O₅有效地抑制含Cr不锈钢合金连接极中Cr离子向封接材料的扩散，显著提高封接玻璃的化学稳定性；