[发明专利]一种烯醇的拆分方法及拆分后所得晶体的应用

权利要求书

1.一种烯醇的拆分方法，其特征在于：将（±）-2-（2-环己烯）-2,2-二苯基乙醇溶解到溶剂中；在室温下静置，结晶，即可得到两种构型不同的晶体。 

2.如权利要求1所述的一种烯醇的拆分方法，其特征在于：拆分后所得晶体的分子结构式分别为： 

将上述化学结构式分别命名为(–)-(S)-1与(+)-(R)-1。 

3.如权利要求1所述的一种烯醇的拆分方法，其特征在于：所述溶剂为正己烷、石油醚、乙酸乙酯与正己烷的混合溶液或者乙酸乙酯与石油醚的混合溶液；乙酸乙酯：正己烷/石油醚的体积比为1:2～100。 

4.如权利要求1或2所述的一种烯醇的拆分方法，其特征在于：还能够通过优先结晶的方法得到晶体；具体方法为，将（±）-2-（2-环己烯）-2,2-二苯基乙醇溶解到溶剂中，加入少量上述得到的(–)-(S)-1或(+)-(R)-1晶种，通过优先结晶的方法，能够快速、大量、选择性地得到(–)-(S)-1或(+)-(R)-1构型的产物。 

5.一种烯醇拆分后所得晶体的应用，其特征在于：采用该晶体能够合成手性八氢苯并呋喃，其分子结构式为： 

采用该晶体能够合成碘代八氢苯并呋喃，其分子结构式为： 

采用该晶体能够合成溴代八氢苯并呋喃，其分子结构式为： 

采用该晶体能够合成氯代八氢苯并呋喃，其分子结构式为： 

。

6.如权利要求5所述的，一种烯醇拆分后所得晶体的应用，其特征在于： 

采用晶体合成手性八氢苯并呋喃的方法，具体步骤如下： 

步骤一、将(+)-(R)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入催化剂，加入的催化剂量与(+)-(R)-1的摩尔比在10%-50%之间，回流后得到化合物(+)-(3aR,7aR)-2； 

步骤二、将(–)-(S)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入催化剂，加入的催化剂量与(–)-(S)-1的摩尔比在10%-50%之间，回流后得到化合物(–)-(3aS,7aS)-2； 

采用晶体合成碘代八氢苯并呋喃的方法，具体步骤如下： 

步骤一、将(+)-(R)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入碘代试剂，碘代试剂与(+)-(R)-1的摩尔比为1.0～5.0，在温度为室温～-96.7°C、氩气保护下反应，得到(+)-(3aR,7aS,7S)-3； 

步骤二、将(–)-(S)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入碘代试剂，碘代试剂与(–)-(S)-1的摩尔比为1.0～5.0，在温度为室温～-96.7°C、氩气保护下反应，得到(–)-(3aS,7aR,7R)-3； 

采用晶体合成溴代八氢苯并呋喃的方法，具体步骤如下： 

步骤一、将(+)-(R)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入溴代试剂，溴代试剂与(+)-(R)-1的摩尔比为1.0～5.0，在温度为室温～-96.7°C、氩气保护下反应，得到(+)-(3aR,7aS,7S)-4； 

步骤二、将(–)-(S)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入溴代试剂，溴代试剂与(–)-(S)-1的摩尔比为1.0～5.0，在温度为室温～-96.7°C、氩气保护下反应，得到(–)-(3aS,7aR,7R)-4； 

采用晶体合成氯代八氢苯并呋喃的方法，具体步骤如下： 

步骤一、将(+)-(R)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入氯代试剂，氯代试剂与(+)-(R)-1的摩尔比为1.0～5.0，在温度为室温～-96.7°C、氩气保护下反应，得到(+)-(3aR,7aS,7S)-5； 

步骤二、将(–)-(S)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入氯代试剂，氯代试剂与(–)-(S)-1的摩尔比为1.0～5.0，在温度为室温～-96.7°C、氩气保护下反应，得到(–)-(3aS,7aR,7R)-5。 

7.如权利要求5所述的，一种烯醇拆分后所得晶体的应用，其特征在于：所述催化剂包括：TfOH，三氟乙酸，对甲苯磺酸（TsOH），(R/S)-联萘酚磷酸酯；所述碘代试剂为N—碘代丁二酰亚胺（NIS）；所述溴代试剂为N—溴代丁二酰亚胺（NBS）；所述氯代试剂为1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲。