[发明专利]负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用

权利要求书

1.一种负载型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：

使镁化合物和非茂金属配体在醇的存在下溶解于溶剂中，获得镁化合物溶液的步骤；

向所述镁化合物溶液中加入沉淀剂或者干燥所述镁化合物溶液，获得镁化合物载体的步骤；

使所述镁化合物载体与下式（X）的硅化合物和选自ⅣB族金属化合物的化学处理剂接触，获得所述负载型非茂金属催化剂的步骤，

Si(OR)_mX_4-m  式（X）

其中，各个R相同或不同，各自独立地选自C_1-8直链或支链烷基，优选各自独立地选自C_1-4直链或支链烷基，优选均为乙基；m为0、1、2、3或4的整数；各个X相同或不同，各自独立地选自卤素，优选氯，

所述制备方法任选还包括在使所述镁化合物载体与所述硅化合物和所述化学处理剂接触之前，用选自铝氧烷、烷基铝或其任意组合的助化学处理剂预处理所述镁化合物载体的步骤。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镁化合物选自卤化镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、烷基卤化镁和烷基烷氧基镁中的一种或多种，优选选自卤化镁中的一种或多种，更优选氯化镁。

3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自C_6-12芳香烃、卤代C_6-12芳香烃、酯和醚中的一种或多种，优选C_6-12芳香烃和四氢呋喃中的一种或多种，最优选四氢呋喃，所述醇选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇中的一种或多种，其中所述醇任选被选自卤原子或C_1-6烷氧基的取代基取代，所述醇优选选自脂肪醇中的一种或多种，更优选选自乙醇和丁醇中的一种或多种。

4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：

，

优选选自具有如下化学结构式的化合物（A）和化合物（B）中的一种或多种：

        和，

（A）                                      （B）

更优选选自具有如下化学结构式的化合物（A-1）至化合物（A-4）和化合物（B-1）至化合物（B-4）中的一种或多种：

 、     、

（A-1）                                         （A-2）

、       、

（A-3）                                         （A-4）

、     、

（B-1）                                       （B-2）

  和       ，

（B-3）                                          （B-4）

在以上所有的化学结构式中，

q为0或1；

d为0或1；

A选自氧原子、硫原子、硒原子、、-NR²³R²⁴、-N(O)R²⁵R²⁶、、-PR²⁸R²⁹、-P(O)R³⁰OR³¹、砜基、亚砜基或-Se(O)R³⁹，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

B选自氮原子、含氮基团、含磷基团或C₁－C₃₀烃基；

D选自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基团、含磷基团、C₁－C₃₀烃基、砜基、亚砜基、、-N(O)R²⁵R²⁶、或-P(O)R³²（OR³³），其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

E选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

F选自氮原子、含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

G选自C₁－C₃₀烃基、取代的C₁－C₃₀烃基或惰性功能性基团；

Y选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

Z选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

代表单键或双键；

— 代表共价键或离子键；

R¹至R⁴、R⁶至R³⁶、R³⁸和R³⁹各自独立地选自氢、C₁－C₃₀烃基、取代的C₁－C₃₀烃基或惰性功能性基团，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此结合在一起成键或成环，优选形成芳香族环；

所述惰性功能性基团选自卤素、含氧基团、含氮基团、含硅基团、含锗基团、含硫基团、含锡基团、C₁－C₁₀酯基和硝基；

R⁵选自氮上孤对电子、氢、C₁－C₃₀烃基、取代的C₁－C₃₀烃基、含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团；当R⁵为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团时，R⁵中的N、O、S、P和Se可以作为配位用原子与所述中心ⅣB族金属原子进行配位；

所述取代的C₁－C₃₀烃基选自带有一个或多个卤素或C₁－C₃₀烷基作为取代基的C₁－C₃₀烃基，

所述非茂金属配体进一步优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：

、、、、和 ，

所述非茂金属配体最优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：

  和   。