[发明专利]一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂及其制备方法有效
申请号: | 201310228554.2 | 申请日: | 2013-06-08 |
公开(公告)号: | CN103304798A | 公开(公告)日: | 2013-09-18 |
发明(设计)人: | 全志龙;唐光道;林志勇 | 申请(专利权)人: | 华侨大学 |
主分类号: | C08G64/42 | 分类号: | C08G64/42 |
代理公司: | 泉州市文华专利代理有限公司 35205 | 代理人: | 车世伟 |
地址: | 362000 福*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 分子量 二氧化碳 共聚物 atrp 试剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂,其特征在于:所述ATRP试剂的分子结构式至少为以下分子结构式中的一种:
其中:x1,x2≥1的正整数;
0≥k≥4,0≥s≥4;
m和n中至少有一个不为零的正整数;
m1和n1中至少有一个是不为零的正整数;
y1、y2、p,p1,q,q1为0或正整数;
R=H,CH3或苯基;R1,R2=H或CH3;
X=Cl,或Br,或CH2Cl,或CH2Br。
2.如权利要求1所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂,其特征在于:所述ATRP试剂是由具有末端醇羟基的低分子量二氧化碳-环氧化合物共聚物与卤代酰卤反应得到的;所述低分子量二氧化碳共聚物的数均分子量为300~30000。
3.如权利要求2所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂,其特征在于:所述低分子量二氧化碳共聚物的数均分子量为300~18000。
4.如权利要求1所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
将低分子量二氧化碳共聚物在搅拌下溶于无水芳香烃溶剂中,配成3~50wt%的溶液,通氮气鼓泡10~60分钟后,加热升温至90~210℃,并蒸出总溶剂量10~40wt%的芳香烃;
继续在通氮气条件下降温至0℃并加入有机胺或吡啶类化合物作为缚酸剂,或者将反应生成的卤化氢酸性尾气导入碱液吸收;
然后,往上述溶液中加入卤代酰卤,待卤代酰卤滴加完毕后保持搅拌使之反应完全,静置、过滤除去固体不溶物,并将滤液中的无水芳香烃蒸馏回收,得到基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂粗产物;
将基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂粗产物溶于二氯甲烷溶剂,配成3~60wt%的溶液,然后依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液和水各洗涤2~3次,收集有机层;
有机层除水干燥并蒸馏除去二氯甲烷后,所得产物即是基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂。
5.根据权利要求4所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂的制备方法,其特征在于:所述低分子量二氧化碳共聚物具有末端醇羟基,其分子结构式至少为以下分子结构式中的一种:
其中:x,x1≥1的整数;m和n不能同时为0的整数;m1和n1不能同时为0的整数;y1,y2,p,p1,q,q1≥0的整数;R=H,CH3,或苯基。
6.根据权利要求5所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂的制备方法,其特征在于:所述低分子量二氧化碳共聚物的数均分子量为300~30000。
7.根据权利要求6所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂的制备方法,其特征在于:所述低分子量二氧化碳共聚物的数均分子量为300~18000。
8.根据权利要求4所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂的制备方法,其特征在于:所述芳香烃为二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、甲苯、苯中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂的制备方法,其特征在于:所述有机胺为三乙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、三正癸基胺中的至少一种。
10.根据权利要求4所述的一种基于低分子量二氧化碳共聚物的ATRP试剂的制备方法,其特征在于:所述吡啶类化合物为2-甲氧基吡啶、2-甲胺基吡啶、3-甲基吡啶、3-胺基吡啶、3-羟基吡啶、3-苯基吡啶、吡啶、对二甲氨基吡啶、4-甲基吡啶、4-叔丁基吡啶中的至少一种。
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