[发明专利]环氧聚合物微球固载四甲基哌啶氮氧自由基催化剂及其制备方法和应用方法

权利要求书

1.一种环氧聚合物微球固载四甲基哌啶氮氧自由基催化剂，其为如通式I所示的氮氧自由基固载化微球TEMPO/CPGMA，

。

2. 一种如权利要求1所述的环氧聚合物微球固载四甲基哌啶氮氧自由基催化剂的制备方法，其步骤如下：

将1.0g聚甲基丙烯酸缩水甘油酯交联微球CPGMA置于20mL溶剂中，浸泡使微球充分溶胀得CPGMA溶液；将4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基4-OH-TEMPO置于30mL上述溶剂中，溶解后加入到CPGMA溶液中；再加入傅酸剂，氮气保护，升温，恒温反应，过滤，蒸馏水与无水乙醇反复洗涤微球，真空干燥，即得如通式Ⅰ所示的氮氧自由基固载化微球TEMPO/CPGMA。

3.根据权利要求2所述的一种环氧聚合物微球固载四甲基哌啶氮氧自由基催化剂的制备方法，其特征在于：所述溶剂为二甲基甲酰胺DMF或二甲基甲酰胺DMF与1,4-二氧六环Dioxane以体积比为7：3混合的混合液；所述傅酸剂为4～6mL的饱和Na₂CO₃溶液；所述4-OH-TEMPO的加入量为微球CPGMA中环氧基摩尔量的2～3倍，反应温度为85～95℃，反应时间为12～16h。

4.一种如权利要求1所述的环氧聚合物微球固载四甲基哌啶氮氧自由基催化剂的应用方法，其步骤如下：在反应釜中，加入DMF与苯甲醇，再加入固载化微球TEMPO/CPGMA及助催化剂CuCl，常压下以15mL/min的流速通入氧气，于24～26℃搅拌反应20～22h，过滤，DMF和乙醇分别反复洗涤，氨水浸泡12h，再用蒸馏水洗涤，真空干燥，回收催化剂，滤液经减压蒸馏分离出主产物苯甲醛。

5.根据权利要求5所述的环氧聚合物微球固载四甲基哌啶氮氧自由基催化剂的应用方法，其特征在于：所述DMF的加入量为50ml，苯甲醇的浓度为9～10%，苯甲醇与催化剂TEMPO/CPGMA中所含TEMPO的摩尔比为17～22，TEMPO与助催化剂CuCl的摩尔比为1:1.2～1：1.5。