[发明专利](R)-或(S)-铃兰醛的不对称合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种香料光学纯铃兰醛的不对称合成方法，属于医药化工领域。 

背景技术

铃兰醛，又名百合醛，化学名称为a-甲基对叔丁基苯丙醛，是无色或淡黄色油状液体，具有铃兰花香香味，香气纯正，幽雅柔和，留香时间长，首尾香气差异较小。另外，铃兰醛在碱性介质中稳定，对皮肤刺激小，深受调香师欢迎，广泛用于日用和化妆品香精中。铃兰醛是大宗合成香料品种，科研工作者研究出了多种合成路线，但目前铃兰醛多为外消旋体，且反应步骤多、原料不易得、操作繁琐、总收率低和生产成本高。 

发明内容

本发明的目的是提供一种操作简便，光学纯度高的铃兰醛的不对称合成方法。 

本发明实现过程如下： 

(S)-a-甲基对叔丁基苯丙醛的合成方法：在催化剂（I）存在下，将2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙烯醇不对称催化氢化得到(S)-2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙醇，然后经斯文氧化得到(S)-a-甲基对叔丁基苯丙醛，

催化剂（I）结构式为：。

  (R)-a-甲基对叔丁基苯丙醛的合成方法：在催化剂（）存在下，将2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙烯醇不对称催化氢化得到(R)-2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙醇，然后经斯文氧化得到(R)-a-甲基对叔丁基苯丙醛， 

催化剂（）结构式为：。

  [0006]本发明选用催化剂将2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙烯醇不对称催化氢化得到(R)-或(S)-2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙醇，然后经斯文氧化得到(R)-或(S)-a-甲基对叔丁基苯丙醛。该合成方法原料易得，操作简便，产品的光学纯度高。 

具体实施方式

实施例1 

1、合成2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醇

反应瓶中分别加入磁子，2-甲基-3-（4-叔丁基苯基）-丙烯醇(0.85 g, 40 mmol)和催化剂（I）(0.04 mmol)，二氯甲烷（10mL）。然后把反应瓶放入高压釜中，置换氢气4次，然后保持氢气压力25个大气压。搅拌20小时。反应结束后释放氢气，反应液用食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂，柱层析（石油醚/乙酸乙酯=5:1），得到无色液体0.84g。产率98%，测对映体过量值高达96% ee。 [α]D15 –9.36 (c 0.5, chloroform)。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 7.33 (d, J = 8.0 Hz, 2H)，7.13 (d, J=8.0 Hz, 2H), 3.56 (dd, J = 10.4, 5.8 Hz, 1H), 3.50 (dd, J = 10.4, 6.0 Hz, 1H), 2.75(dd, J = 13.0, 6.0 Hz, 1H),2.45 (dd, J = 13.5, 8.0 Hz, 1H), 1.90-2.00 (m, 1H), 1.58 (br s, 1H), 1.35 (s, 9H), 0.96 (d, J = 6.7 Hz, 3H)。

2、合成(S)-铃兰醛