[发明专利]苯乙烯化双酚A衍生物作为聚氯乙烯终止剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明为了改善抗氧剂双酚A产品在聚合物中的相溶性，通过苯乙烯化反应的化学方法进行改性，以得到苯乙烯化双酚A衍生物，用于聚氯乙烯（PVC）终止剂。具体涉及苯乙烯化双酚A衍生物与其它物质复配，制成液体PVC终止剂产品，属于合成材料助剂技术领域。

背景技术

双酚A直接作为抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、终止剂产品在合成材料中广泛使用。

双酚A，化学名称：2,2-二（4-羟基苯基）丙烷。熔点：157.2℃，不溶于水、脂肪烃，溶于丙酮、乙醇、甲醇、乙醚、乙酸乙酯及稀碱液，微溶于甲苯等。由于双酚A的溶解性特征，作为抗氧剂在聚合物中使用，与各种聚合物的相容性较差，容易喷霜、析出而降低其抗氧化性能。双酚A产品特指为下式（                                                ）：

（）

双酚A作为氢给予体型的抗氧剂，与聚合材料中所产生的自由基反应，既具有很强的捕获聚合物中活性自由基的功效。与自由基反应过程所生成的苯氧自由基中的单电子可与芳环大π体系共轭，具有许多共振结构，之后再进一步与烷基自由基(RO·)加成，最终生成较稳定的自由基而达到抗氧化的目的。事实上双酚A同时也是自由基捕获型抗氧剂，而且分子中具有两个苯环和两个活泼的氢原子，分子结构类同于双酚化合物抗氧剂，但是抗氧化效能却远不如双酚化合物抗氧剂，其原因之一是与聚合物的相容性较差所致。

CN 1042171公开了一种以乙烯-醋酸乙烯共聚物为原料制备热熔性高分子涂料胶的其应用，其中添加双酚A抗氧剂或硫醚类抗氧剂。

CN 102229731A公开了CPVC板材及其生产工艺，以CPVC树脂、改性ABS树脂为原料，添加复合稀土热稳定剂和双酚A抗氧剂，经挤出、塑化、成型制得。

CN 102532750A、CN 102585399A、CN 102585400A、CN 102604260A、CN 102746671A公开了一种PVC树脂电缆护套料的制备方法，其中双酚A作为抗热、氧的添加剂。

目前以双酚A直接作为悬浮法制备通用型PVC树脂的终止剂产品非常普遍。

CN 102432715A公开了一种聚氯乙烯聚合专用乳液型终止剂的制备方法，其采用亚磷酸一苯二异辛酯、丙酮缩缩氨基硫脲、双酚A、α-甲基苯乙烯、季戊四醇为原料制成。其不足之处在于：通过胶体磨将丙酮缩缩氨基硫脲、双酚A研磨成70~90目的粒子分散到液体中构成悬浮液，显然70~90目的粒子的丙酮缩缩氨基硫脲和双酚A难以融入到树脂中，其降低了丙酮缩缩氨基硫脲和双酚A的使用效能。

CN101921354A公开了一种透明性高聚氯乙烯树脂的制备方法，其中以1:1双酚A和硫代丙二酸月桂酯；1:1抗氧剂1010和硫代丙二酸月桂酯；1:0.6抗氧剂BHT和硫代丙二酸月桂酯复配作为复合终止剂。其不足之处在于：固体物质双酚A、抗氧剂1010、BHT、硫代丙二酸月桂酯很难分散并溶入PVC树脂中，大大降低了抗氧剂的使用效能。

CN 101041729公开了一种(PVC)无毒钙锌热稳定剂组合物及其制备方法，采用脂肪酸锌和脂肪酸钙为基本原料，与双酚A抗氧剂复配，制成无毒钙锌复合热稳定剂，其不足之处在于：最终产品的剂型为固体粉末。

CN 101775153A公开了一种(PVC)钡锌液体稳定剂及其制备方法和应用，采用异辛酸锌和异辛酸钡为基本原料，与抗氧剂双酚A复配制成液体稳定剂。其不足之处在于：双酚A熔点高，与聚合物PVC树脂的相容性较差。

采用悬浮法制备通用型PVC树脂过程中，在聚合反应达到一定的转化率时需要及时加入终止剂来终止聚合反应的延续，同时还要加入热稳定剂来提高PVC产品的老化白度。抗氧剂双酚A是一种物美价廉的原料。双酚A熔点高，含有双羟基，在脂肪烃和芳香烃中溶解度很差，与聚合物PVC树脂的相容性较差，通过双酚A的烷基化反应，在羟基邻位合理引入受阻烷烃基团，制成双酚A烷基化衍生物，可以明显增加其油溶性，提高双酚A烷基化衍生物与聚合物的相容性，另外，引入受阻烷烃基团的双酚A衍生物，与双酚A本身相比较，对于其生成的苯氧自由基稳定性提高，其抗氧化效能提高，烷基化双酚A衍生物的抗氧化性能好于双酚A。

发明内容