[发明专利]6-芳基酰胺基己基羟肟酸捕收剂及其制备和应用方法

说明书

技术领域

本发明涉及6-芳基酰胺基己基羟肟酸捕收剂及其制备在钨矿、稀土矿、锡矿或铝土矿浮选中的应用方法。

背景技术

羟肟酸类化合物是一类典型的金属螯合剂，因其与金属离子的独特配位能力，羟肟酸及其盐已被广泛应用于氧化物矿浮选捕收剂，常见的目的矿物包括如萤石、钨锰矿、黑钨矿、锡石、白云母、磷钙石、赤铁矿、软锰矿、蔷薇辉石、硅孔雀石、孔雀石、重晶石、方解石和稀土。

目前，用于矿物浮选的含有芳基的羟肟酸有苯甲羟肟酸捕收剂，高玉德等报道了苯甲羟肟酸捕收钨矿浮选溶液的研究（见结构式a，高玉德等,有色金属(选矿部分),2003(4):28-31.）。专利CN101519365A公开了一种水杨羟肟酸的改进生产方法（见结构式b）。专利CN102898378A公开了一种含有芳基羟肟酸的化合物（见结构式c），这类化合物用作癌症治疗的辅助手段或者用于强化放射治疗或化学治疗剂对肿瘤细胞的抑制。Andrianov V报道的分子内含有烃酰胺基的羟肟酸的制备方法为（见结构式e，Andrianov V,Gailite V,Lola D,Loza E,et al.Europ.Med.Chem.2009,44:1067-1085）：含有苯环的酰氯与H₂N(CH)_nCOOMe（n=4～7）反应，生成的中间体脱甲酯羟肟化后，即得产物（见结构式d）。该法的缺点在于：酰氯的毒性大，容易水解，羟肟化反应需在加热和强碱的条件下反应，易造成分子中酰胺键的断裂。专利CN102267923A公开了一类组蛋白去乙酰化酶抑制剂（见结构式e），这些抑制剂用来治疗粘膜炎或癌症。

（结构式a：苯甲羟肟酸）

（结构式b：水杨羟肟酸）

（结构式c，m=1～6）

（结构式d，n1=1,2,3，n=4,5,6,7）

（结构式e，Y=CH₂or ph,m=0～4，n=5）

有关分子内含有取代芳基酰胺基的羟肟酸研究，仅限于这类化合物具有抑制组蛋白去乙酰化酶的生物活性，且这种抑制活性是一种有效治疗癌症的方式，也是现今研究较为广泛的一类组蛋白去乙酰化酶（HDAC）抑制剂，而6-芳基酰胺基的羟肟酸在浮选中作为浮选捕收剂的应用目前还尚未见报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种6-芳基酰胺基己基羟肟酸捕收剂及其制备方法和作为捕收剂应用于钨矿、稀土矿、锡矿或铝土矿浮选的方法，目前，6-芳基酰胺基己基羟肟酸在浮选中作为浮选捕收剂未见报道。

一种6-芳基酰胺基己基羟肟酸，具有如式（Ⅰ）所示的结构

其中R代表：H或C_1～8烃基。

所述的R基在苯环上酰基的对位、间位或邻位，R基包括氢原子、甲基、乙基、乙烯基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正庚基或对乙基环己基。

所述的6-芳基酰胺基己基羟肟酸的应用方法，在钨矿、稀土矿、锡矿或铝土矿浮选中使用如式（Ⅰ）所示的6-芳基酰胺基己基羟肟酸作为捕收剂。

6-芳基酰胺基己基羟肟酸作捕收剂的操作流程为：(a)矿石磨细后入浮选；（b）将6-芳基酰胺基己基羟肟酸和氢氧化钠、氢氧化钾或氨水在水中配成6-芳基酰胺基己基羟肟酸盐的水溶液作为浮选药剂；(c)在磨矿和/或浮选过程中加入浮选药剂调浆，添加的药剂中至少含有6-芳基酰胺基己基羟肟酸盐的水溶液，6-芳基酰胺基己基羟肟酸的用量范围100～3500g/t；(d)通过泡沫浮选法浮出有用金属矿物。

在6-芳基酰胺基己基羟肟酸盐的水溶液配制过程中，添加油酸配制6-芳基酰胺基己基羟肟酸盐与油酸盐的组合捕收剂，油酸的用量不超过6-芳基酰胺基己基羟肟酸质量的20倍；磨矿或浮选过程中添加pH调整剂碳酸钠，其用量不超过3000g/t，调节pH值为6～12；添加水玻璃或六偏磷酸钠为抑制剂，其用量不超过500g/t；添加2#油为起泡剂，其用量不超过100g/t。

所述的6-芳基酰胺基己基羟肟酸的制备方法：包括以下步骤：以式（Ⅱ）所示结构的6-氨基己基羟肟酸为原料，与芳基羧酸反应，6-氨基己基羟肟酸:芳基羧酸摩尔比为=1.0:1.0～1.3，反应温度为100～160℃，反应1～4小时，生成具有式（Ⅰ）所示结构的6-芳基酰胺基己基羟肟酸；