[发明专利]一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺

说明书

技术领域

本发明属于工业生产中有机废液回收利用技术领域，具体涉及一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺。 

背景技术

1，4-丁二醇是一种重要的有机化工和精细化工原料，用途十分广泛，主要用于生产四氢呋喃、γ-丁内酯、聚氨酯、共聚多酯醚、聚醋工程塑料、弹性纤维等。此外，它的衍生物是具有高附加值的精细化工产品，广泛用于合成维生素B₆、农药、除草剂以及作溶剂、增湿剂、链增长剂和胶粘剂等。目前，国内已建和在建的1，4-丁二醇生产企业大多采用雷珀法生产工艺，在其精制过程使用刮膜式蒸发器蒸馏精制1，4-丁二醇，其釜底会产生1，4-丁二醇蒸馏废液。据统计，每生产1吨1，4-丁二醇可产生约100kg的蒸馏废液。该废液为深色粘稠且含盐量高的残液，其主要成分为1，4-丁二醇(含量为15～25％)、副反应产物高沸杂醇(15～25％)、1，4-丁二醇分子间脱水形成的醚类低聚物(30～40％)、氢氧化钠(0.5～2.5％)、甲酸钠(10～18％)、少量固体残渣。因此，从该废液中回收1，4-丁二醇及其他组分，不仅能减少环境污染，而且具有可观的经济效益。 

现有生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收处理方法，如2012年5月9日公告的，公告号为CN202214307U的“1，4-丁二醇残液回收系统”专利，公开的方法是：利用该回收系统，采用连续精馏法，对生产1，4-丁二醇的蒸馏残液进行连续精馏回收1，4-丁二醇产品。该方法的主要缺点是：①该方法只能处理1，4-丁二醇含量高(70％以上)且不含盐能直接进行精馏回收的蒸馏残液，不能处理较为普通的深色粘稠且含盐量高的蒸馏残液，应用范围有限，适用性差，不便于推广应用。②只能回收蒸馏残液中的1，4-丁二醇一种产品，没有充分利用生产1，4-丁二醇的废液资源，有废液排放，污染环境。③该方法没有对精馏塔塔底排放的重油进行回收利用，这不但未充分利用残液，还污染环境。又如2012年9月12日公开的，公开号为CN102659515A的“一种从雷珀法生产1，4-丁二醇的废液中回收1，4-丁二醇的方法”专利，公开的方法是：以雷珀法生产1，4-丁二醇的废液为原料，用碱类物质作添加剂，采用间歇精馏塔对该废液进行间歇精馏回收1，4-丁二醇产品。该方法的主要缺点是：①该方法只能处理含水量为50％的能直接进行间歇精馏的特殊废液，不能对雷珀法生产1，4-丁二醇的较为普通的粘稠且含盐量高的蒸馏废液进行处理，适用性差，不便于推广应用。②只能回收废液中的1，4-丁二醇一种产品，没有充分利用废液，有废液排放，污染环境。③没有对精馏塔塔底排放的重油进行回收利用，这既 污染环境，又浪费废液资源。 

发明内容

本发明的目的是针对现有生产1，4-丁二醇的蒸馏废液回收处理方法的不足之处，提供一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺。该工艺具有能有效地回收处理生产1，4-丁二醇的蒸馏废液，能回收蒸馏废液中的1，4-丁二醇、丁醇及3-四氢呋喃甲醇等多种产品，产品回收率高，充分利用废液资源，有利于环境保护，工艺简单，回收成本低，便于推广应用等特点，是理想的回收处理生产1，4-丁二醇的蒸馏废液工艺，能为生产1，4-丁二醇的企业带来可观的经济效益。 

实现本发明目的的技术方案是：一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺，以雷珀法生产1，4-丁二醇精制过程中产生的蒸馏废液为原料，用生产1，4-丁二醇排放出的废水作萃取剂，以硫酸钠作盐析剂，以硫酸作解聚反应的催化剂，经过盐析-萃取、减压间歇蒸馏分离及解聚反应的简单循环工艺回收蒸馏废液中的1，4-丁二醇、丁醇、3-四氢呋喃甲醇等多种产品，所述方法的具体步骤如下： 

(1)盐析-萃取 

以雷珀法生产1，4-丁二醇精制过程中产生的蒸馏废液为原料，用生产1，4-丁二醇过程中排放出的废水作萃取剂，以硫酸钠作盐析剂，在酸性(硫酸)环境下进行盐析-萃取。即按照原料∶萃取剂∶盐析剂∶质量浓度为98％的硫酸的质量比为1∶0.8～2∶0.08～1.5∶0.04～0.15的比例，先将萃取剂加入到原料中，搅拌混合均匀，配制成混合液。再将硫酸滴加到混合液中，搅拌均匀，然后将盐析剂加入到滴加硫酸后的混合液中，对加入盐析剂后的混合液进行加热和搅拌，加热至混合液温度为40～60℃后，停止加热和搅拌，静置分层20～40min后，分别收集上层油相和下层水相。收集的上层油相为1，4-丁二醇、醚类低聚物、杂醇及少量水分的混合物，收集的下层水相为钠盐和固体残渣等。 

(2)回收产品