[发明专利]一种磷钼酸盐晶体催化剂的制备方法

说明书

  

技术领域：本发明涉及一种磷钼酸盐晶体催化剂的制备方法，特别是一种用于合成阿司匹林的磷钼酸盐晶体催化剂的制备方法。

背景技术：阿司匹林即乙酰基水杨酸，是历史悠久的解热镇痛药，还可用于防治动脉硬化，抑制血小板聚集，对于预防乳腺癌、肺癌、皮肤癌有较好的功效。目前，工业化生产阿司匹林过程中所用的催化剂为浓硫酸，它具有强氧化性和腐蚀性，强氧化性导致原料减少，产率降低，造成环境污染，腐蚀性对设备要求较高，损耗较大，催化剂难以回收重复利用，浪费了原料，提高了生产成本。 

发明内容：本发明的目的在于克服上述缺点，提供一种磷钼酸盐晶体催化剂的制备方法，它主要解决了目前工业化生产阿司匹林过程中所用的催化剂为浓硫酸，它具有强氧化性和腐蚀性，产率低，污染环境，催化剂难以回收重复利用等问题。本发明的目的是这样实现的，一种磷钼酸盐晶体催化剂的制备方法，将（NH₄）₆Mo₇O₂₄·4H₂O、1,3-二（4-吡啶基）丙烷和磷酸按摩尔配比1∶1∶8.6依次加入到15mL蒸馏水中，搅拌1—12小时，得到混合液；将所得的混合液封入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜内，反应釜内填充度为60%；然后将不锈钢反应釜放入100—200℃的烘箱内加热晶化100—200小时，再室温冷却后，即得黑色的块状磷钼酸盐晶体催化剂，其化学式为：(C₁₃H₁₄N₂)₂·H₃PMo₁₂O₄₀·2H₂O。元素分析理论值：C₂₆H₃₅O₄₂N₄PMo₁₂（2257.82）：C（13.83%），N（2.48%），H（1.56%），O（29.76%）， P（1.37%），Mo（50.99%）。实测值：C（14.25%），H（1.88%），N（2.03%），O（28.99%）， P（1.54%），Mo（51.31%）。 

磷钼酸盐晶体数据如下： 

单斜晶系，空间群P_-1，a=11.252(5)?, b=11.8475(1)?，c=11.701(5)?，α=103.941(5)°，β=108.367(5)°，γ=110.999(5)°，V=1357.9(10)?³，Z=1。R₁=0.0437 ，wR₂= 0.1175，S=1.000。

磷钼酸盐晶体催化剂合成分子结构如下： 

磷钼酸盐晶体催化剂红外光谱数据：在3000cm^-1～3650cm^-1处的强宽峰可以归属为ν(-OH)和ν(-NH)的振动峰，3077cm^-1归属于吡啶环上的C-H伸缩振动峰，2850cm^-1和2924cm^-1两个尖峰归属为ν(-CH₂)，在1629cm^-1处的吸收峰归属为质子化吡啶环上的β(-NH)的振动峰。在1502cm^-1处的吸收峰归属为吡啶环的-CH₂的弯曲振动峰，在955cm^-1处的强峰归属为ν_as(Mo-O_t)，1058cm^-1处的吸收峰可归属为ν_as(P-O)振动峰，773cm^-1处的强峰归属为ν_as(Mo-O-Mo)振动峰。 

该发明以磷钼酸盐晶体化合物作为合成阿司匹林的催化剂，在酯化反应中表现出较高的催化活性，反应条件温和，原料可完全反应，产率高，对环境无污染，对设备无腐蚀，催化剂可循环回收利用，回收过程简单，节约了生产成本。 

具体实施方式

实施例1 

a.将原料（NH₄）₆Mo₇O₂₄·4H₂O、1,3-二（4-吡啶基）丙烷和磷酸按摩尔配比1∶1∶8.6依次加入到15mL蒸馏水中，搅拌1小时，得到混合液；