[发明专利]乙酰柠檬酸三正丁酯的制备方法及所用的催化剂

权利要求书

1.固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃，其特征是：制备方法为依次进行以下步骤：

①、称取5g的ZrOCl₂·8H₂O溶于去离子水中，配成质量比ZrOCl₂： H₂O=1：7.8~8.2的ZrOCl₂水溶液；利用氨水调节ZrOCl₂水溶液的pH至8.9~9.1；

②、将步骤①所得的混合液于室温下搅拌20~30 min后，于75~85℃陈化34~38h；过滤，所得的滤饼用清水洗涤至无Cl^-后于500~600℃焙烧10~14 h；

③、将步骤②所得的焙烧后所得物冷却至室温后，研磨成能过100目的粉末；然后置于含有0.8~1.2g偏钨酸铵的偏钨酸铵水溶液13~18ml中浸渍24 h；过滤，所得的滤饼于550~650℃焙烧2.5~3.5h； 

④、将步骤③所得的焙烧后所得物冷却至室温后，研磨成能过100目的粉末；然后置于30~70ml浓度为l mol/L的H₂SO₄溶液中浸渍24 h；过滤，所得的滤饼于500~600℃焙烧2.5~3.5h；冷却至室温后，得粉末状的固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃。

2.乙酰柠檬酸三正丁酯的制备方法，其特征是：利用权利要求1制备而得的固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃，依次进行以下步骤：

1）、将作为原料的柠檬酸和正丁醇以及作为催化剂的固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃于溶剂中在回流分水条件下反应3~7h；所述柠檬酸和正丁醇的摩尔比为1:3~3.5；每0.1mol的柠檬酸配用0.1~0.3g的固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃；

2）、步骤1）的反应所得物降温至室温后，加入与步骤1）所用的柠檬酸等摩尔量的醋酐以及加入作为催化剂的固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃于室温下反应1~3小时；所述固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃与步骤1）中的柠檬酸的用量比为：0.03~0.10g固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃的 /0.1mol 的柠檬酸；

反应结束后，先过滤以除去作为催化剂的固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃，滤液减压蒸馏，得乙酰柠檬酸三正丁酯。

3.根据权利要求2所述的乙酰柠檬酸三正丁酯的制备方法，其特征是：所述步骤1）中的溶剂为甲苯。

4.根据权利要求3所述的乙酰柠檬酸三正丁酯的制备方法，其特征是：所述步骤2）中的滤液减压蒸馏目的是为了除去溶剂、未参与反应的正丁醇以及反应产生的醋酸，从而得乙酰柠檬酸三正丁酯。

5.根据权利要求4所述的乙酰柠檬酸三正丁酯的制备方法，其特征是：

所述步骤1）中：柠檬酸和正丁醇的摩尔比为1:3.2；每0.1mol的柠檬酸配用0.1g的固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃；反应时间为5h，

所述步骤2）中：固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃与步骤1）中的柠檬酸的用量比为：0.03g固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-WO₃的 /0.1mol 的柠檬酸；反应时间为3小时。