[发明专利]一种用于酒中邻苯二甲酸酯检测的实验室质量控制技术及其应用

说明书

技术领域

本发明属于分析和检测技术领域，涉及一种酒中邻苯二甲酸酯与实验室质量控制技术，更具体的说是涉及一种用于检测酒中邻苯二甲酸酯的采用同位素内标稀释、气相色谱质谱法检测技术及其应用。

背景技术

邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters，PAEs)，又称酞酸酯，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。一般为挥发性很低、稳定性高且无色具有芳香气味或无气味的粘稠油状液体。在水中溶解度很小，容易溶于多数非极性有机溶剂中。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品，它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。邻苯二甲酸酯可干扰内分泌，使男性精子数量减少、运动能力低下、形态异常，严重的还会导致死精症和睾丸癌，是造成男性生殖问题的“罪魁祸首”。邻苯二甲酸酯类物质是可用于食品包装材料的增塑剂，不是食品原料，也不是食品添加剂，严禁在食品、食品添加剂中人为添加。自从2011年底相继曝出在酒中检出邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)等塑化剂成分。2011年6月卫生部签发的551号文件《卫生部办公厅官员通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》，这份文件规定不得接触油脂类食品和婴幼儿食品，食品、食品添加剂中的邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(α-乙基己脂)(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和最大残留量分别为0.3mg/kg、1.5mg/kg和9.0mg/kg。目前国内外关于邻苯二甲酸酯类物质的检测方法主要有气相色谱质谱法、液质联用分析法等。国内也制定了国家标准《GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定》与行业标准《SN/T3147-2012出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》。但是在实际检测过程中发现有明显的基质效应，造成检测结果的不稳定、重复性差，目前有关实验室如何保证结果的准确性与可靠性，实际检测工作的质量控制措施如何实施，这方面的技术缺失。为了加强对进出口酒的安全监管，亟待建立酒中多种邻苯二甲酸酯的分析检测与质量控制措施，保证结果的重复性与稳定性，极大地提高分析速度，可应用于进出口酒的实际检验工作。

发明内容

本发明提供了一种用于快速检测酒中邻苯二甲酸酯的采用同位素内标稀释、气相色谱质谱法检测技术及其应用。本技术对于酒中邻苯二甲酸酯的检测具有较低的检出限和较宽的线性范围，DBP、DEHP的定量检出限均为0.10mg/kg、DINP的定量检出限均为3.00mg/kg；DBP、DEHP在浓度为0.10μg/mL～1.8μg/mL范围内，峰面积与浓度成线性关系，相关系数均大于等于0.99。DINP在浓度为1.0μg/mL～18μg/mL范围内，峰面积与浓度成线性关系，相关系数均大于等于0.98。

本发明应用的仪器和设备：

(1)气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)，配电子轰击离子源(EI)。

(2)分析天平：感量0.1mg和0.01g。

(3)玻璃具塞试管：10mL。

本发明所述的试剂与溶液：除另有规定外，所用试剂至少为分析纯。

(1)甲醇：色谱纯。

(2)正己烷：色谱纯。

(3)无水硫酸钠：优级纯，于650℃灼烧4h，冷却后储于密闭干燥容器中备用。

(4)标准品：详细信息见表1。

表1邻苯二甲酸酯化合物信息

(5)同位素内标：d₄-邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(d₄-DEHP)

(6)标准品储备液：称取上述各种标准品(精确至0.1mg)，用正己烷配制成1000mg/L的储备液，于4℃冰箱中避光保存。

(7)标准工作系列使用液：将标准储备液用正己烷稀释，DBP、DEHP浓度为0.05，0.1，0.3，0.6，0.9，1.2，1.5mg/L；，DINP浓度为0.5，1.0，3.0，6.0，9.0，12，18mg/L的标准系列溶液待用。

(8)同位素内标储备液：称取d4-邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(d4-DEHP)(精确至0.1mg)，用正己烷配制成1000mg/L的储备液，于4℃冰箱中避光保存。

(9)同位素内标使用液：将同位素内标储备液用正己烷稀释，配制成15mg/L的使用液，于4℃冰箱中避光保存。