[发明专利]一种从废旧高温合金富集料中制备铼酸铵的方法

说明书

技术领域

本发明属于湿法冶金领域，特别是涉及一种从废旧高温合金富集料中制备铼酸铵的方法。 

背景技术

废旧高温合金含有镍、钴、钨、钼、铼等有价金属，虽然近年来对高温合金废料回收越来越重视，但由于合金中铼含量一般相对较少，因而回收工艺技术复杂，设备投资大，产品成本高，特别是从废旧高温合金中提铼的研究的也相对较少。目前分离富集铼的方法主要有离子交换法、溶剂萃取法、活性炭吸附法等。 

秦玉楠在《中国钼业》1998年第22卷第5期中报道了采用大孔型阴离子交换树脂D296从炼铜废液中提取铼进而制备铼酸铵的工艺方法，预处理中先用水浸泡24h，再用稀盐酸、氢氧化钠交替处理2-4h。提铼过程中流速控制在60ml/min，洗脱液选用硫酸氰铵，铼的提取率达99%。 

马红周等人在《西安建筑科技大学学报》（自然科学版）2005年第37卷第4期中报道了采用201×7强碱性凝胶型离子交换树脂对钼精矿焙烧烟尘浸出液中的来进行分离富集的工艺方法，含铼浸出液 先预处理加热到50℃，加入氢氧化钠调节pH到9.0，采用静态法进行树脂吸附，并采用多级吸附提高铼吸附的回收率。 

邹振球等人在《矿业工程》2002年第22卷第1期中报道了钼精矿石灰焙烧N235萃取工艺提取钼铼，采用N235萃取剂和有机相30%N235-40%仲辛醇-煤油共萃钼铼，萃取率分别达到98.5%，97.5%，再经反萃过程后，用离子交换法分离钼、铼。 

周迎春等人在《化工生产与技术》2003年第10卷第5期中报道了活性炭吸附分离钼铼的研究，预处理过程中在溶液pH调节到10，温度25℃的条件先活性炭吸附铼的吸附率达96.1%，分离系数S_Re/Mo>3000,从而有效的分离钼、铼。 

廖秋玲等人在《中国资源综合利用》2011年第29卷第12期介绍了用离子交换法从烟道灰中提取铼的工艺，过程中采用在稀硫酸体系中氧化浸出铼，水解及硫化法二段除钼，离子交换法富集铼，高氯酸淋洗，重结晶法精制，铼酸钾氢还原，铼的总回收率可达90%以上，有价金属得到了充分利用。 

杨志平等人在《湿法冶金》1999年第2期阐述了从废催化剂中回收铂徕的工艺研究，分步浸出徕和铂、然后分别富集纯化是目前最可行的方法。此方法流程简短，试剂消耗少，铂的总回收率大于99%，铼的总回收率大于90%。 

这些工艺方法主要是从浸出原矿、废催化剂和烟尘中分离回收铼，而从废旧高温合金中分离回收铼的研究很少见。因此，研究一种从废旧高温合金富集料中制备铼酸铵的方法具有重要意义。 

发明内容

针对以上问题，本发明的目的在于提供一种从废旧高温合金富集料中制备铼酸铵的方法，该方法采用雾化喷粉处理合金原料，增大了废旧合金的比表面积，增加其与溶液接触时间，以及树脂对铼的选择性吸附的工艺技术，达到了铼的有效回收，其工艺操作简便，对设备投资小，无含污染的废水、废气的排放。 

本发明的一种从废旧高温合金富集料中制备铼酸铵的方法采用的技术方案主要包括以下具体步骤： 

（1）将废旧高温合金经过前期雾化喷粉处理后得到的钨、钼、铼富集料进行酸浸、碱等处理之后，浸出镍、钴等，得到含钨、钼、铼溶液； 

（2）对树脂进行预处理，酸洗，碱洗除去树脂中的杂质离子； 

（3）离子交换、脱附得到富含铼的溶液； 

（4）浓缩、结晶制备纯铼酸铵。 

步骤（1）中废旧高温合金经过前期雾化喷粉处理是指：在温度为1400℃-1600℃的中频炉或高频炉中熔炼30min-90min，随后采用氮气或氩气进行喷粉，然后再通过硫酸、硝酸、盐酸中的一种浸出， 浸出渣通过硫酸、硝酸、盐酸与氯化钠、氯化钾、氯化铁混合物进行浸出，得到含钨、钼、铼溶液。 

步骤（2）中采用酸性、碱性或中性的树脂，先用去离子水、硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠、氨水中的一种或两种进行润洗处理，时间12-24小时，温度25℃-45℃。 

步骤（3）中离子交换过程中，富含钨钼铼的溶液加入交换柱后静置5min-60min，滴定速度5ml/min-60ml/min，离子交换树脂采用CL-TBP萃淋树脂、AB-17×8г强碱性阴离子树脂、D296强碱性阴离子树脂中的一种。然后先采用采用NH₄OH+NH₄SCN、NH₃NO₃+NH₄OH、NaClO₄+HClO₄中的一种进行脱附解析铼。