[发明专利]一种无苯系物无卤代物环保型SBS接枝改性胶黏剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型无苯系物无卤代物环保型SBS接枝改性胶黏剂及其制备方法，主要应用于制鞋、箱包及其他材料粘接复合行业。

背景技术

据统计，近几年，我国每年生产各种鞋超过100亿双，占全球制鞋总量的近70%，是世界最大的鞋类制造基地，也是世界上最大的鞋类出口国。同时，我国作为全球最大的箱包生产和出口国，年产量也占全球总产量的50％以上，箱包在制造过程中消耗大量的溶剂型胶黏剂。目前国内箱包和鞋用胶粘剂大多以溶剂型为主, 溶剂如甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等，苯系及卤代物溶剂的大量使用使用对人体造成很大损害，同时对环境也有很大的污染。根据国标委计划[2002]41号文关于下达《2002年制修订国家标准项目计划》的通知, 由上海橡胶制品研究所负责起草强制性《国家标准鞋与箱包用胶粘剂》，鞋与箱包胶粘剂有害物质含量将影响胶粘剂的生产者及使用者的健康, 必须进行限制。

热塑性弹性体SBS为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，由于其特有的具备塑料相和橡胶相微相分离结构，所以表现出优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，广泛应用于制鞋业，沥青改性，聚合物改性，胶黏剂等产业。但是，SBS作为一种低极性的聚合物作为黏合剂使用时具有初黏力低，粘接强度小等缺陷。通过接枝改性等对SBS的改性是改善其性能的主要方法。如吴国梁在紫外引发下合成了4-马来酰亚胺基二苯甲酮（4-MBP）接枝的SBS，将其用于溶剂型压敏胶。李超等在则对研究马来酸酐（MAH）接枝SBS的反应条件及接枝产物耐热老化性进行了系统研究；V.L.Lasalle等则使用BPO（过氧化苯甲酰）和DBPH（2,5-二甲基对二氮杂苯）作为引发剂，用对N-氨基甲酰马来酸（NCMA）接枝改性SBS。但是上述反应多在单一溶剂如甲苯等进行。而且未有将接枝改性产品应用于箱包或鞋用复合胶黏剂的报道。

本发明采用全无苯系物、无卤代物溶剂的混合溶剂作为合成溶剂，同时也作为胶黏剂的溶剂配方，有效的消除了甲苯类、卤代烃类溶剂对人体的损害，通过用丙烯酸酯和乙酸乙烯酯作为接枝单体对SBS进行改性，大大的提高了合成SBS胶对材料的粘接强度。改性后的胶黏剂克服了传统SBS型胶粘剂普遍存在粘度较低，易渗透，粘接强度低，不易上滚等缺点，具有粘接强度高、颜色浅、耐水性好、固含量高、环保、低毒等特点，而且长期存放不变色。

发明内容

本发明公开了一种新型无苯系物无卤代物环保型SBS接枝改性胶黏剂及其制备方法，主要成分包括SBS、环保溶剂、接枝单体、引发剂、分子量调节剂、终止剂、增粘树脂，按照自由基引发剂引发SBS上的双键，加入单体与之加成反应并以此做种子，再滴加后续单体继续反应的方法实现对SBS的接枝改性，最后加入增粘树脂得到最终的胶黏剂产品。

本发明提供一种新型无苯系物无卤代物环保型SBS接枝改性胶黏剂，其特征在于：包括SBS、环保溶剂、接枝单体、引发剂、分子量调节剂、终止剂、增粘树脂；其中SBS792：100-300重量份、环保溶剂：450-700重量份、接枝单体：50-250重量份、引发剂：1.5-4.5重量份、引发剂助溶剂：30-50重量份、分子量调节剂：0.2-1.0重量份、终止剂：0-0.5重量份、增粘树脂0-300重量份；

所述引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈之一。分子量调节剂为叔十二硫醇、终止剂为对苯二酚、引发剂助溶剂为丙酮。

进一步，环保溶剂占450-700重量份，其成分包括A、B、C三部分，组分A为120#汽油占溶剂重量的30-60%，组分B为乙酸丁酯占溶剂重量的25-40%，组分为乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯、丙酮的三种之一占溶剂重量的15-30%。

进一步，接枝单体占100-300重量份，其成分包括A、B、C、D四部分，A为乙酸乙烯酯占单体重量的20-40%，B为甲基丙烯酸甲酯占单体重量的20-40%，C为丙烯酸丁酯占单体重量的20-40%，D为丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐的一种占单体重量的0.1-0.5%。

进一步增粘树脂包括松香、422树脂、石油树脂、萜烯树脂的一种或多种的混合树脂。

所述的SBS接枝改性胶黏剂，其特征在于：步骤如下：

在反应釜中加入SBS792、40-50%的引发剂、分子量调节剂和环保溶剂，加热至82-87℃，开搅拌至完全溶解。