[发明专利]由石油裂解制乙烯副产物C9～C10馏分分离及提高收率的方法

说明书

本发明涉及一种由石油裂解制乙烯副产物C9～C10馏分分离利用方法，过程包括：（1）原料在解聚精馏塔中进行解聚精馏分离，塔顶得富集环戊二烯的物料，侧线得甲基环戊二烯的物料；（2）过程（1）的塔釜物料进入减压精馏塔进行减压精馏，塔顶得苯乙烯、甲基苯乙烯、茚以及剩余双环戊二烯混合馏分；塔釜得重组分杂质；（3）过程（2）的塔顶混合馏分进入解聚精馏塔进行解聚精馏，塔顶得富集环戊二烯馏分，塔釜得茚、苯乙烯和甲基苯乙烯的混合馏分；本发明在得到优质的茚、苯乙烯和甲基苯乙烯原料的同时也得到高纯度的环戊二烯和甲基环戊二烯产品，通过先解聚后分离再解聚的工艺方法，不仅提高了双环戊二烯的收率，而且可以得到直接利用的茚、苯乙烯和甲基苯乙烯的混合物料。

技术领域

本发明属于石油化工领域，特别涉及一种由石油裂解制乙烯副产物C9～C10馏分的分离利用方法，即将C9～C10馏分通过解聚、分离等方法来获得优质石油树脂的原料。

背景技术

C9～C10馏分是石脑油或轻柴油裂解副产物经提取分离出C5馏分、C6～C8馏分后的剩余馏分，约占乙烯产量的10%～20%。C9～C10馏分组成复杂，约有150多种组分该馏分，主要含有C9以上芳烃、苯乙烯、甲基苯乙烯、双环戊二烯(DCPD)、茚、萘类等组分和环戊二烯(CPD)、甲基环戊二烯(MCPD)各种形式自聚、互聚二聚体，其中又以甲基苯乙烯和双环戊二烯的含量最高。制备石油树脂原料中双环戊二烯的含量高，则树脂产率高，颜色变深，分子量降低。C9～C10馏分中双环戊二烯量较多，是影响树脂色相的主要因素。增加苯乙烯的含量可改进色泽，提高产率，但会降低树脂的软化点和与其他树脂的相溶性。甲基苯乙烯的含量不会影响收率，但含量过高会损害色相。软化点一般越高越好，增加茚的含量能提高树脂的软化点，但含量超过20%则容易结焦。这种组分的多样性和复杂性使C9的聚合不同于一般的单组分聚合，聚合产物的分子量不呈正态分布，同时C9重质组分较多，且本身颜色较深，所以所得树脂必然为低档次树脂。因此，工业上已经开始了C9～C10馏分在一定温度范围内进行粗精馏，将原料切割成苯乙烯类、双环戊二烯类和茚类3个馏分段，再进行聚合，得到性能稳定的树脂。

专利200610130712.0公开了一种C9原料利用的方法，该方法将C9原料精馏切割成苯乙烯类石油树脂、双环戊二烯类树脂油和茚类石油树脂三个馏分段，将这三个馏分段根据产品要求，加入热聚合反应釜。热聚合反应釜为四釜串联，物料依次连续通过四个反应釜。通过四釜串联热聚后的物料，蒸馏脱除其中的溶剂，即得到石油树脂产品。专利200610144206.7公开了一种C9+馏分分离利用的方法，该方法将C9+馏分用减压精馏分成富含苯乙烯馏分和塔底馏分；再将所述的塔底馏分加热至180～380℃后进行常压精馏，由常压精馏塔顶至塔底依次分离出环戊二烯馏分、甲基环戊二烯馏分、富含双环戊二烯馏分、茚含量较高的馏分和重质馏分。该方法中当釜温加热至180℃以上时双环戊二烯易发生解聚，温度如果达到260℃时C9+馏分中的可聚性单体会发生热聚合，从而增加了物料中其他二聚物及多聚物的生成，不但影响了物料的分离而且增加了物料的损失。。

US 6,258,989 B1公开了一种裂解汽油综合处理的方法，该方法将裂解汽油加热使其中的环戊二烯二聚为双环戊二烯，然后采用精馏的方法将该料切割为C5～C9和C10+馏分段，C5～C9馏分经过加氢制得苯、甲苯和二甲苯等产品，C10+馏分通过精馏分离出双环戊二烯和燃料油。US 4,522,688公开了一种仅仅通过解聚C9～C10馏分分离制取CPD和MCPD的方法。