[发明专利]制鞋用处理剂中卤代烃有机物含量的检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制鞋用处理剂中卤代烃有机物（二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳）含量的检测方法。

背景技术

卤代烃有机物作为一种重要的有机溶剂和产品中间体，在很多工业中得以广泛使用，可灭火，有毒的有机物质，往往却是致癌、致畸、致突变物质。氯代烃有机物主要包括二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳。二氯甲为无色液体，溶解能力强，应用量非常大，其中清洗剂及化工行业消耗量占其总消耗费量的20%。二氯乙烷包括1,1-二氯乙烷和1,2-二氯乙烷，具有甜味的无色或浅黄色透明剧毒液体，难溶于水，可与乙醇、乙醚、氯仿等各种有机溶剂混溶，能溶解油脂。三氯甲烷是一种无色透明液体，有特殊气味，味甜，能与乙醇、苯、乙醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油类等混溶，有麻醉性，有致癌可能性。三氯乙烷包括1,1,1-三氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷，也称甲基氯仿，是一种不易爆、不易燃的有气味的无色液体，有毒，高剂量有麻醉作用，严重时可导致死亡。四氯化碳为无色、易挥发、不易燃的液体，具氯仿的微甜气味，微溶于水，易溶于多数有机溶剂，高浓度该品蒸气对粘膜有轻度刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用，对肝、肾有严重损害，甚至猝死。

纵观我国多种多样的制鞋材料，均必须采用大量的化学表面处理剂，处理剂在粘合鞋中起着非常重要的作用。世界名牌Nike鞋，它使用的胶浆只有一种，即接枝氯丁橡胶，而其使用的表面化学处理剂就多达三种，即橡胶处理剂、EVA处理剂和尼龙处理剂，并且用量很大。市场上出现不少冷粘鞋脱胶现象，其原因一般都认为是胶粘剂不良造成的，当然，胶粘剂质量不良也是原因之一，但实际上，大多数问题在于处理剂。

制鞋用处理剂是鞋材与胶粘剂之间的“搭桥剂”，待粘合的鞋用材料在刷胶前必须先用处理剂对其表面进行处理，一方面可以有效地除去鞋材表面上物理粘附的“污染物”，更重要的作用是可以在鞋材表面上附着一层新的表面，这层新的表面对胶粘剂有良好的“润湿”和“亲合”作用，在鞋材表面和胶粘剂之间起了“桥”的过渡作用，使鞋材表面的可粘接性增强，提高了鞋用胶的粘合强度和耐久性。如果不用处理剂来改变鞋材表面的化学状态，是不可能达到理想的粘合效果的。

到目前为止，还没有万能处理剂，也就是每一种材质都必须使用其特殊的处理剂，才能取得良好的粘接效果。国内处理剂的生产处于较低水平，鞋用材料处理剂以非环保型为主，主要类型有清洗剂型、环化剂型、卤化剂型、接枝聚合物型等，主要是由苯、甲苯、丙酮、环己酮、正己烷、二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇等有机溶剂，视材料性质和不同溶剂的挥发速度，按一定比例配制而成，或者将高分子物质溶于这些有机试剂中制备处理剂。市场上主要有广东省东莞市阳光树脂制品有限公司、广东省东莞市远升粘合剂有限公司等一些企业的TPR鞋材处理剂、橡胶鞋材处理剂、EVA处理剂、PP草处理剂等多种处理剂样品。

处理剂在制鞋工业中必不可少并且用量非常大，制鞋用处理剂含有大量的苯、甲苯、丁酮、丙酮、正己烷、二氯甲烷、甲醇等有机物，对人体危害极大，对环境污染严重。过去人们主要关注鞋材本身以及制鞋胶粘剂中有毒有害物质的检测，并没有注意到鞋用处理剂中毒性的测定，甚至大部分人都不清楚制鞋工业还有这样一道工序，因此目前尚无关于制鞋用处理剂中卤代烃含量的检测方法。本发明采用气相色谱—质谱联用法对鞋用处理剂中的卤代烃含量进行测定，可操作性强，测量准确性高。

发明内容

本发明的目的是提供一种灵敏度高、专属性强、操作简单的制鞋用处理剂中卤代烃有机物（二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、四氯化碳）含量的检测方法。

一种制鞋用处理剂中卤代烃有机物含量的检测方法，其特征在于包括以下步骤：

1）称取被测试样，以乙酸乙酯、甲醇、丙酮或异丙酮试剂作为萃取液，萃取液体积(ml):被测试样(g)=1～10:1，然后在漩涡混合器上混合均匀，超声萃取30～60min，并离心分离，取其上层清液稀释定容，待分析；

2）采用气相色谱—质谱仪进行分析，色谱柱为5%苯基/95%甲基聚硅氧烷毛细管柱；进样口温度为200～230℃；质谱电离方式EI，电子轰击电离源70eV，离子源温度为230～250℃，四级杆温度120～150℃，GC-MS接口温度250～300℃；柱箱采用程序升温，初始温度30℃保持12min，再以10℃/min升温至150℃保持5min，30℃/min升温至280℃，保持1min；载气流速为1.0mL/min；载气流速为1.0～1.5mL/min；