[发明专利]适用合成气浆态床甲烷化的耐硫催化剂及制法和应用

权利要求书

1.一种适用合成气浆态床甲烷化的耐硫催化剂，其特征在于催化剂以主金属W为活性组分，W₁金属为助剂，催化剂由W和W₁金属组成，其中W：W₁质量比为1-60：0.5-40。

2.如权利要求1所述的一种适用合成气浆态床甲烷化的耐硫催化剂，其特征在于W主金属是Ni、Ce、Cr、Fe中的一种或几种。

3.如权利要求1所述的一种适用合成气浆态床甲烷化的耐硫催化剂，其特征在于W₁是Mo、W、V、Y、Co、La和Y的一种或几种。

4.如权利要求1－3任一项所述的一种适用合成气浆态床甲烷化的耐硫催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)在温度15～60℃下，搅拌转速30～300r/min条件下，按催化剂组成，将主金属W的可溶性盐和助剂W1金属的可溶性盐配制成混合溶液，并将上述溶液搅拌2～36h；之后静置1～12h，然后在50～90℃下蒸发溶剂到形成粘稠溶液；

(2)干燥和焙烧：将粘稠溶液于70～150℃干燥4-36h，将干燥后的产物研磨至40～200目后，于350～600℃焙烧1～8h，得W-W₁前躯体；

(3)氢还原：将W-W₁前躯体在体积组成比例为5～25%H₂与75～95%N₂的混合气氛中，流速为50～200ml/min，采用两段程序升温控制，以0.5～10℃的升温速率从室温升至350℃，然后再以0.5～5℃升温速率升至450～700℃后恒温还原1～12h；

（4）程序升温还原结束后，关闭H₂，将步骤（3）的物料在N₂气氛中冷却至室温，即制得催化剂。

5.如权利要求4所述的一种适用合成气浆态床甲烷化的耐硫催化剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述主金属W的可溶性盐为氯化镍、硝酸镍、硝酸铈、硫酸铈、氯化铈、硝酸铬、铬酸铵、硝酸铁或氯化铁。

6.如权利要求4所述的一种适用合成气浆态床甲烷化的耐硫催化剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述助剂W₁金属的可溶性盐为钼酸铵、硝酸钼、氯化钼、硝酸钨、氟化钨、钨酸钠、钒酸铵、硝酸钴、氯化钴、硝酸镧、氯化镧、硝酸钇或氯化钇₃。

7.如权利要求1－3任一项所述的一种适用合成气浆态床甲烷化的耐硫催化剂的应用，其特征在于包括如下步骤：

催化剂用于浆态床甲烷化工艺，其反应条件为：反应温度250～340℃，反应压力1～7MPa，原料气氢碳摩尔比(H₂)/(CO+CO₂)为1.0～4.0，原料气的含硫体积百分比0.5～7%，体积空速为600～7000h^-1。