[发明专利]利用液体流束喷射技术的选择性非催化还原脱硝方法有效

专利信息
申请号: 201310304369.7 申请日: 2013-07-17
公开(公告)号: CN103349899A 公开(公告)日: 2013-10-16
发明(设计)人: 黄镇宇;杨卫娟;王智化;周俊虎;刘建忠;周志军;程军;张彦威;岑可法 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: B01D53/79 分类号: B01D53/79;B01D53/56
代理公司: 杭州中成专利事务所有限公司 33212 代理人: 周世骏
地址: 310058 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 利用 液体 喷射 技术 选择性 催化 还原 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及控制燃烧生成的氮氧化物(NOx)的低排放技术。更具体地说,是一种新的向炉内喷射尿素(或氨气、氨水)的方法,从而通过还原反应来减少NOx的排放。

背景技术

NOx是严重的大气污染物,选择性还原反应是一种控制燃烧生成NOx的低排放技术。它的原理是利用氨气或尿素与NOx反应的选择性,将富氧烟气中的NOx还原成氮气和水,是一种成熟的氮氧化物脱除(脱硝)技术。其还原反应如下(以一氧化氮为例):

NH3作为还原剂:

4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O

尿素作为还原剂:

选择性催化还原(SCR)技术是通过在催化剂上游的烟气中喷入还原剂,利用还原剂在催化剂的作用下,选择性的与NOx发生反应,通常在350~400OC的温度下进行。SCR是目前商业技术中脱硝效果最好的成熟技术,其脱硝率可达80%甚至90%以上。在其脱硝过程中,催化剂的选择和使用是最为重要的一部分,大部分的费用也都源于催化剂的老化。因此,价格昂贵的催化剂使得SCR技术投资巨大。

而SNCR技术是在870~1205℃下,将氮还原剂喷入烟气中,将NOx还原,生成氮气和水。与SCR技术相比,SNCR技术利用炉内的高温驱动氨与NO的选择性发生还原反应,因此,不需要昂贵的催化剂与体积庞大的催化塔。

但是,SNCR技术还原NO的反应对于温度条件非常敏感:当温度过高时,NH3的氧化反应开始起主导作用,又会重新生成NO,反应式如下:

4NH3+5O2→4NO+6H2O

而当温度过低时,由于停留时间的限制,往往使化学反应进行的程度较低,反应不够彻底,从而造成NO的还原率较低,同时未参与反应的NH3的增加也会造成氨气泄漏。NH3是高挥发性的有毒物质,氨的逃逸会造成新的环境污染。

此外,还原剂与烟气的混合程度同样是保证SNCR技术达到理想脱硝率、减少氨逃逸的关键因素之一。为使还原反应发生,还原剂必须被分散并与烟气均匀混合。然而,在大型锅炉上还原剂很难与烟气得到充分混合,主要是由于炉膛尺寸越大,动能相对较小的雾化液滴就越难进入烟气流,液滴的扩散路径受到影响,从而加大了炉膛内部各个区域中还原剂与烟气均匀混合的难度;并且大炉膛中锅炉的温度梯度比较大,因此要保证在最佳温度区域的滞留时间内,还原剂与烟气能较快充分混合并完成还原反应,若混合时间越长就越会影响其脱硝效果;此外,还原剂与烟气的混合是由喷射装置来实现的,而炉内的喷入位置受到限制,当炉膛的尺寸越大,要想取得混合良好的效果,所需的工程量就会加大。

因此,为了满足反应时温度在温度窗口的范围内,并使还原剂与烟气能够得到充分混合的条件,所以对喷氨的控制要求很高。现有的SNCR技术是将液体雾化后再喷入到炉膛内部,使还原剂与NOx进行混合,来达到良好的脱硝效果。

经过试验,若选择合适的温度窗口,在小试验台上SNCR的脱硝效率可达80%以上。因此,从混合良好的实验室实验结果来看,SNCR是一种脱硝效率很高的技术。然而,在实际大型工业应用中,由于受到锅炉结构形式和运行方式的影响,SNCR脱硝技术的脱硝率在30%~75%之间,而长期现场应用仅能达到30%~50%的NOx降低。由此看来,SNCR技术有很大的脱硝潜力可以发掘。

总的来说,SNCR脱硝技术目前还存在着以下问题:

1. 合适的反应温度区间窄:如果炉内降温速度快,适合反应的温度区间内停留时间不足,将引起尾部氨逃逸;在高温喷入氮还原剂又会降低脱硝效果,甚至生成更高的NOx

2. 混合问题:炉膛的尺寸越大,充分混合越困难;锅炉温度梯度大,混合时间长会影响脱硝效果;炉内喷入位置有限制,要取得好的效果,工程量就会增大。

3. 工况变化的波动影响大:负荷、煤种、磨煤机的停用、炉内吹灰等工况变化都对炉内的温度、速度、浓度场的分布有一定的影响,进而影响SNCR技术的应用效果。

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