[发明专利]一种双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂的制备方法，属有机化学技术领域。

背景技术

双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷是目前市场中需求量最大的一种含硫硅烷偶联剂，其应用最多的为双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-四硫化物、双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-二硫化物。主要用于轮胎、鞋底橡胶材料制品中, 功能是提高橡胶制品的抗撕裂性、增加耐磨性、湿地抓着力等性能。随着“绿色轮胎”概念的提出以及白炭黑在轮胎行业应用的推广，其双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷的市场需求量将不断提高。

目前，国内双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂生产方法都是采用多硫化钠与3-氯丙基三乙氧基硅烷为原料反应生产。生产按工艺分为无水体系和有水体系。

无水体系是将硫化钠、硫磺在高温下融熔反应制得无水的多硫化钠固体，再将此固体在无水乙醇中与3-氯丙基三乙氧基硅烷反应生成多硫硅烷粗品，经过滤、脱色、蒸馏处理得到双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂产品。

有水体系是将硫化钠、硫磺在水中搅拌加热反应生成多硫化钠的水溶液，再加入缓冲剂、相转移催化剂、3-氯丙基三乙氧基硅烷反应生成多硫硅烷粗品，此粗品再经过干燥、脱色处理到双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂产品。  

上述两种生产方式主要的缺点是：在生产过程中存在水解副反应，导致产品中含有少量的聚硅氧烷，影响产品的性能；反应得到的粗品颜色较深，其脱色处理工序比较麻烦，且产品的颜色不稳定。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种以3-巯丙基三乙氧基硅烷、硫磺为原料合成双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂的制备方法。该反应路线短、反应条件温和、设备简单、产品性能好、颜色稳定。

本发明的技术方案：

一种双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于：它包括以下步骤：

1）、首先将3-巯丙基三乙氧基硅烷与硫磺按14:1 ~ 5:1质量比混合，在装有磁力搅拌器的反应器中加热搅拌反应，反应温度40~80℃，同时通过水冲泵抽真空带走反应生成的硫化氢气体；磁力搅拌转速为1000~2000转/分钟，反应器内真空度为-0.08~-0.09MPa，反应时间8~14小时，由此得到双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂粗品。

2）、反应结束后，将温度降到室温，常压搅拌下向反应体系滴加含量约21%乙醇钠乙醇溶液直到PH值为8~9，以中和溶解在粗品中少量硫化氢气体；乙醇钠乙醇溶液的用量为3-巯丙基三乙氧基硅烷质量的0.1~0.5%，滴加时间为0.3~0.6小时。

3）、中和反应结束后，在75~85℃、真空度高于-0.09MPa下通过减压蒸馏除掉乙醇钠溶液中带入的乙醇，过滤除掉反应生成的微量硫磺钠、氯化钠以及硫磺中残留的不溶固体物。得无色至浅黄色透明液体，即双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物硅烷偶联剂产品。产品的收率为94.0~98.5%；通过气相色谱检测产品中含有未反应的3-巯丙基三乙氧基硅烷小于1%，双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-多硫化物的含量为96~99%；通过高效液相色谱检测产品中二硫硅烷的含量为15~92%，产品的平均硫链长为2.10—3.75。

本发明的化学反应式如下：

　                                                     

 其中：x为2~10的整数.

 本发明与常规多硫硅烷生产工艺产品颜色对比：

本表格采用铂钴色号表示产品的颜色; 烘烤条件：110℃/12小时；

本发明的优点在于：

本发明以3-巯丙基三乙氧基硅烷、硫磺为原料，在真空条件下加热搅拌反应得到粗品，再通过乙醇钠中和、蒸馏、过滤得到多硫硅烷产品。本发明工艺简单，反应路线短、反应条件温和、所需设备简单，反应过程无水解副反应，制备产品的品质好，在合成高品质的多硫硅烷硅烷偶联剂具有广阔的市场前景。

具体实施方式

   实施例1