[发明专利]同时定量检测蒸馏白酒中氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯含量的方法

说明书

技术领域

本发明属白酒检测领域，具体涉及同时定量检测蒸馏白酒中氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯含量的方法。

技术背景

氨基甲酸乙酯（ethyl carbamate,简称EC）又名尿烷，是发酵食品在发酵与贮存过程中天然形成的副产物。经研究，蒸馏白酒中的氨基甲酸乙酯是由氨甲酰化合物与乙醇自发反应生成的。1987年，国际癌症研究中心（IARC）将EC列为group2B：可能致癌物质；2004年，NTP计划将EC列入“有理由预料引起癌症的物质”的名单；2007年IARC重新评估EC，与铅、汞及丙烯酰胺等并列于group2A。目前，中国专利201210441000.6公开“蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的高效液相色谱-质谱检测方法”，该方法采用减压蒸馏去除乙醇，用蒸馏水定容，直接进LC-MS（液相色谱-质谱），然后用外标法计算氨基甲酸乙酯含量。中国专利201110339615.3公开“一种快速测定蒸馏酒中氨基甲酸乙酯含量的方法”，该方法采用旋转蒸发除杂，顶空-固相微萃取技术富集酒样中的氨基甲酸乙酯，GC-MS定量检测，然后采用外标法计算氨基甲酸乙酯的含量。

邻苯二甲酸酯是一类广泛使用的增塑剂，可增加材料的柔软性或使材料液化，被广泛应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板、清洁剂、润滑油、个人护理品（如，指甲油、洗发液）等数百种产品中。该类化合物已被确认为环境雌激素，对人的生殖系统有损害。白酒中的邻苯二甲酸酯主要来源于塑料制品的储酒容器、酒瓶盖内的塑料垫圈、塑料管道等。中国专利201210281033.9公开“一种比色探针检测邻苯二甲酸酯的方法”；中国专利201210504503.3公开“一种测定再造烟中邻苯二甲酸酯类化合物含量的方法”；中国专利201110076663.8公开“一种液相色谱-质谱法测定中药中邻苯二甲酸酯含量的方法”。

目前，只有加拿大、捷克、法国等少数国家规定了蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的含量上限，大部分国家对氨基甲酸乙酯的含量并无具体规定。因此，针对专门检测蒸馏酒中的氨基甲酸乙酯含量的方法较少。我国进出口商品检验行业标准：出口酒类中氨基甲酸乙酯残留量检验方法SN0285-1993，该方法操作较为繁琐、时间长、受人员操作影响较大，不太适用于企业对生产产品的大批量自检。

检测蒸馏白酒中邻苯二甲酸酯的含量主要依据国家标准GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，该方法采用液液萃取、外标法定量，应用于蒸馏白酒样后，检测结果偏差较大、重现性较差。

以上两种检测方法均需要对样品进行前处理、操作较为繁琐、时间较长，并且不能够实现一次进样同时检测氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯两类物质的含量。

发明内容

本发明要解决的技术问题是现有的检测方法操作繁琐、时间较长。

本发明解决上述技术问题的技术方案是提供了一种同时定量检测蒸馏白酒中氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯的方法，包括以下步骤：

a、向酒样中加入内标物Ⅰ和内标物Ⅱ；

b、使用气相色谱-质谱仪进行检测，使用选择离子监测和定量，采用内标法得到氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯的含量。

其中，上述同时定量检测蒸馏白酒中氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯的方法中，步骤a所述的内标物Ⅰ为氘代氨基甲酸乙酯。所述氘代氨基甲酸乙酯的纯度≥98%。

进一步地，上述同时定量检测蒸馏白酒中氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯的方法中，内标物Ⅰ与酒样的体积比为3︰5000。

其中，上述同时定量检测蒸馏白酒中氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯的方法中，步骤a所述的内标物Ⅱ为邻苯二甲酸二异戊酯。所述邻苯二甲酸二异戊酯的纯度≥98%。

进一步地，上述同时定量检测蒸馏白酒中氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯的方法中，内标物Ⅱ与酒样的体积比为3︰5000。

其中，上述同时定量检测蒸馏白酒中氨基甲酸乙酯和邻苯二甲酸酯的方法中，步骤b所述的内标法包括：向样品中加入内标物，然后经过仪器分析得到峰面积，再根据已经绘制的标准曲线计算结果。

进一步地，步骤b所述气相色谱的条件为：采用ZB-WAXplus毛细管色谱柱进行分离，进样口温度250℃，进样量0.5μL，不分流进样，柱流量1mL/min；升温程序：40℃保持2min，以10℃/min升至160℃，再以30℃/min升至230℃，保持15.6min。

更进一步地，所述ZB-WAXplus毛细管色谱柱的长度为30m，内径为0.25mm，膜厚为0.25μm。