[发明专利]一种邻甲酚异构化生产间甲酚和对甲酚的移动床方法有效
申请号: | 201310317141.1 | 申请日: | 2013-07-25 |
公开(公告)号: | CN103449976A | 公开(公告)日: | 2013-12-18 |
发明(设计)人: | 张英伟;张令霞;孙长江;薛全民;宿亮虎;张朋;印文雅 | 申请(专利权)人: | 北京旭阳化工技术研究院有限公司 |
主分类号: | C07C39/07 | 分类号: | C07C39/07;C07C37/00 |
代理公司: | 北京金信立方知识产权代理有限公司 11225 | 代理人: | 朱梅;刘晔 |
地址: | 100070 北京市丰*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲酚 化生 移动 方法 | ||
1.一种邻甲酚异构化生产间甲酚和对甲酚的移动床方法,其包括如下步骤:
a)将邻甲酚气化过热后与载气混合而得到反应原料I;
b)将反应原料I通入到移动床反应器中与催化剂进行接触,经异构化反应后得到含间甲酚和对甲酚的反应混合物II;
c)反应混合物II经精馏分离得到A馏分:苯酚和邻甲酚;B馏分:间甲酚和对甲酚;和C馏分:重组分;
d)将B馏分通入产物储罐,将A馏分和C馏分与反应原料I混合并通入移动床反应器进行异构化反应;
e)将从移动床反应器底部出来的待再生催化剂进入催化剂再生器与再生气体接触而进行烧焦再生,再生后的催化剂从催化剂再生器下部回到移动床反应器循环使用。
2.根据权利要求1所述的移动床方法,其中,基于催化剂的总重量,所述催化剂包含以下组分:
a)45-70wt%的硅铝分子筛;
b)5-15wt%的氧化铝;
c)20-30wt%的粘土;
d)0.1-6wt%选自镁、磷、钨、镧和锌元素中的至少一种元素的氧化物,
以及,在使用有机硅试剂进行硅烷化后Si的表面负载量为催化剂总重量的0.5-5wt%。
3.根据权利要求2所述的移动床方法,其中,所述硅铝分子筛为ZSM-5、ZSM-11、MCM-22、MCM-56、丝光沸石、Y沸石或β沸石。
4.根据权利要求2所述的移动床方法,其中,在所述硅铝分子筛中的SiO2/Al2O3的摩尔比为25-50;所述分子筛的含量为催化剂的总重量的50-65wt%。
5.根据权利要求2所述的移动床方法,其中,所述氧化铝的含量为催化剂的总重量的5-10wt%;
所述粘土为蒙脱土、埃洛土、海泡土或高岭土;所述粘土的含量为催化剂的总重量的22-28wt%;
所述选自镁、磷、钨、镧和锌元素中的至少一种元素的氧化物的含量为催化剂的总重量的2-4wt%;
在使用有机硅试剂进行硅烷化后Si的表面负载量为催化剂总重量的1-3wt%。
6.根据权利要求2所述的移动床方法,其中,
所述催化剂是通过如下步骤制备的:
1)将硅铝分子筛与氧化铝及粘土按权利要求2中的重量百分比进行混合并成型,得到1.6mm的球型颗粒,然后将所述球型颗粒置于空气中60℃干燥4小时,120℃干燥4小时,550℃焙烧3小时而制成催化剂母体;
2)采用浸渍法向步骤1的催化剂母体中引入选自镁、磷、钨、镧和锌元素中的至少一种元素的氧化物而制成改性催化剂,其中,所述浸渍法使用的浸渍液含镁、磷、钨、镧或锌元素的化合物为硝酸镁、磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵、钨酸铵、硝酸镧或硝酸锌,浸渍催化剂母体的浸渍时间为10-50小时,将浸渍后的催化剂在空气中60℃干燥4小时,120℃干燥4小时,550℃焙烧2小时,得到改性催化剂;
3)使用有机硅试剂对上述改性催化剂进行表面酸性调变,而得到最终的移动床催化剂,其中所述有机硅试剂选自四氯化硅、三甲基氯硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
7.根据权利要求2所述的移动床方法,其中,所述催化剂具体参数为:磨损率为0.5-1.5%小时-1,强度为30-45N/颗,球形度为0.95-0.99,1.5-1.8mm颗粒的比例为97-99.5%。
8.根据权利要求1所述的移动床方法,其中,
在步骤a)中,邻甲酚与载气的进料摩尔比范围为0.1∶1~10∶1;反应温度280~500℃,邻甲酚的体积空速0.2~15h-1。
9.根据权利要求1所述的移动床方法,其中,
步骤a)中的载气为氮气或氢气。
10.根据权利要求1所述的移动床方法,其中,
催化剂的再生条件为:使待再生催化剂先经过催化剂再生器的初烧焦区,其温度为350℃,以氮气稀释的空气为再生气体,其中,VN2/O2=19:1;再经过催化剂再生器的终烧焦区,其温度为550℃,以氮气稀释的空气为再生气体,其中VN2/O2=9:1。
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