[发明专利]一种氨基取代芳酯化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳基酯化合物的合成方法，特别地涉及一种氨基取代芳酯化合物的合成方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

氨基取代芳酯化合物在天然产物和药物活性化合物的合成过程中，是一类重要的构建片断和/或中间体。同时，该类化合物本身也具有良好的生物活性和药理活性，正是由于其在药物领域中的应用潜力，从而引起了科学家的广泛关注，并对此进行了大量研究，取得了许多成果。

在医药领域之外，近年来，人们发现该类化合物也可用于光化学领域，例如可将其用作荧光标记物片段的引发剂，从而拓宽了该类化合物的应用范围和提升了其应用潜力。

氨基取代芳酯化合物的传统合成方法涉及如下几种方法：

1.酯化反应：例如(a)Fischer,E.;Speier,A.Chem.Ber.1895,28,3252；(b)Chakraborti,A.K.;Singh,B.;Chankeshwara,S.V.;Patel,A.R.J.Org.Chem.2009,74,5967；(c)Kankanala,K.;Reddy,V.;Mukkanti,K.;Pal,S.J.Fluorine Chem.2009,130,505；(d)Krzyminski,K.;Roshal,A.D;Zadykowicz,B.;Bialk-Bielinska,A.;Sieradzan,A.J.Phys.Chem.A2010,114,10550。

2.酯交换反应：例如(a)Oohashi,Y.;Fukumoto,K.;Mukaiyama,T.Bull.Chem.Soc.Jpn.2005,78,1508；(b)Zarchi,M.A.K.;Mirjalili,B.F.;Acal,A.K.J.Appl.Polym.Sci.2010,115,237。

3.Baeyer-Villiger氧化反应：例如(a)Olah,G.A.;Wang,Q.;Trivedi,N.J.;Prakash,G.K.S.Synthesis1991,739；(b)Kotsuki,H.;Arimura,K.;Araki,T.;Shinohara,T.Synlett1999,462；(c)Goodman,M.A.;Detty,M.R.Synlett2006,1100；(d)Yoshida,Y.;Murakami,K.;Yorimitsu,H.;Oshima,K.J.Am.Chem.Soc.2010,132,9236；(e)Murahashi,S.;Ono,S.;Imada,Y.Angew.Chem.,Int.Ed.2002,41,2366。

但是，上述酯化反应和酯交换反应需要在强酸性或强碱性条件下进行，这极大地限制了功能基的选择范围和反应的可操作性。所述Baeyer-Villiger氧化反应的区域专一性依赖于连接在羰基上的取代基的相对迁移能力，和在该情况下，这些取代基团具有类似的迁移速率，从而导致所得产物是具有低区域专一性的混合物。

出于改进该类化合物的合成方法之考虑，2008年，吴华悦等人(“Palladium-catalyzed aromatic esterification of aldehydes with organoboronic acids and molecular oxygen”，Org.Lett.2008,10,1537-1540)报道了钯催化的醛与芳基硼酸的芳香族酯化反应，但最终产物芳基苯甲酸酯的产率不能令人满意。

在继续进行了改进的基础上，陈久喜等人的CN102382001A公开了一种邻氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法。所述方法包括在钯催化剂、膦配体和碱性化合物存在下，使靛红酸酐、芳基硼酸在惰性有机溶剂中反应，取得了良好的收率(最高可达99%，最低为57%)。但缺点在于使用了昂贵的贵金属钯，以及特定结构的膦配体，从而限制了其更大规模的应用可能。

如上所述，虽然现有技术中已经公开了多种合成氨基取代芳酯化合物的方法，但这些方法均存在一些缺陷，例如昂贵试剂的使用、产率偏低、选择性仍待进一步改进等等，从而限制了这些方法的实际应用，也不能满足当前对于该类化合物合成的迫切需求。

因此，对于开发一种简便、高效、成本低廉、易于控制的制备氨基取代芳酯化合物的方法，不但具有迫切的研究价值，也具有良好的经济效益和工业应用潜力，这正是本发明得以完成的动力所在和基础。

发明内容