[发明专利]一种具有重金属离子吸附功能的超滤膜及其制备方法有效
申请号: | 201310317667.X | 申请日: | 2013-07-24 |
公开(公告)号: | CN103357277A | 公开(公告)日: | 2013-10-23 |
发明(设计)人: | 刘卫东;李一冰;朱宝库;顾赢;陈晗 | 申请(专利权)人: | 浙江师范大学 |
主分类号: | B01D69/08 | 分类号: | B01D69/08;B01D69/02;B01D69/06;B01D67/00;B01J20/26;B01J20/30;C02F1/28;C02F1/62;C02F1/44 |
代理公司: | 浙江杭州金通专利事务所有限公司 33100 | 代理人: | 刘晓春 |
地址: | 321004 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 重金属 离子 吸附 功能 超滤膜 及其 制备 方法 | ||
1.一种具有重金属离子吸附功能的超滤膜,其特征在于:所述的超滤膜包括共混膜和多胺化合物改性层,所述的共混膜与多胺化合物改性层之间以共价键相连,所述的多胺化合物选自聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺中的任意一种或任意二种以上的混合物,所述的共混膜包含聚合物和两亲共聚物,所述超滤膜中共混膜的质量百分数为85~98%,多胺化合物的质量百分数为2~15%,所述共混膜中聚合物占超滤膜的质量百分数为55~93%,两亲共聚物占超滤膜的质量百分数为5~30%。
2.如权利要求1所述的具有重金属离子吸附功能的超滤膜,其特征在于:所述的两亲共聚物中亲水链段的长度占两亲共聚物链段总长度的20~80%,优选的,所述的两亲共聚物中亲水链段占两亲共聚物链段总长度的30~60%。
3.如权利要求1所述的具有重金属离子吸附功能的超滤膜,其特征在于:所述的两亲共聚物的分子量为10000~100000,优选的,所述的两亲共聚物的分子量为15000~40000。
4.如权利要求1所述的具有重金属离子吸附功能的超滤膜,其特征在于:所述的构成两亲共聚物亲水链段的单体含有亲水基团羧基或酸酐,作为优选,所述的构成两亲共聚物亲水链段的单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、2-甲基-4-戊烯酸、草莓酸、马来酸酐中的任意一种。
5.如权利要求4所述的具有重金属离子吸附功能的超滤膜,其特征在于:所述的两亲共聚物选自聚(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯-衣康酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯-巴豆酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯-2-甲基-4-戊烯酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯-草莓酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-衣康酸)、聚(苯乙烯-巴豆酸)、聚(苯乙烯-2-甲基-4-戊烯酸)、聚(苯乙烯-草莓酸)、聚(苯乙烯-马来酸酐)中的任意一种。
6.如权利要求1-5任一项所述的具有重金属离子吸附功能的超滤膜,其特征在于:所述的聚合物选自聚醚砜、聚砜、聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈中的任意一种。
7.如权利要求1所述的具有重金属离子吸附功能的超滤膜的制备方法,包括如下顺序进行的步骤:
①制膜液配制:将聚合物、两亲共聚物、孔径调节剂、溶剂在50~90℃下搅拌10~48小时后,脱气得到制膜液;
所述制膜液中,聚合物的质量百分比浓度为10~30%,两亲共聚物的质量百分比浓度为1~10%,孔径调节剂的质量百分比浓度为1~5%,溶剂的质量百分比浓度为55~88%;
所述的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲亚砜中的任意一种;
②共混膜的制备:共混膜可制备成平板膜或者中空纤维膜:
平板膜的制备:将20~80℃的制膜液经过刮膜机浸入20~80℃的凝固浴中10~90秒,经固化得到共混膜,再用20~50℃去离子水清洗1~20小时,晾干;所述凝固浴为水或者水与N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的任意一种的混合物,所述混合物中水的质量分数为50%以上;所述凝固浴的pH值为2~12;
中空纤维膜的制备:将20~60℃的制膜液经喷丝头喷出成管状液膜,该液膜经过1~25厘米的空气间隙后进入10~50℃的凝固浴中20~120秒,经固化得到中空纤维膜,再用10~40℃去离子水浸泡清洗40~60小时,晾干;所述凝固浴为水或者水与N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的任意一种的混合物,所述混合物中水的质量分数为50%以上;所述凝固浴的pH值为2~12;
③胺化处理:将步骤②得到的晾干后的共混膜浸入20~60℃多胺化合物的水溶液中1~20小时进行胺化处理,再用20~40℃去离子水清洗1~10小时,在20~40℃干燥1~20小时;得到所述的具有重金属离子吸附功能的超滤膜;
所述的多胺化合物选自聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺中的任意一种或任意二种以上的混合物;
所述的多胺化合物的水溶液中多胺化合物的质量百分比为1~15%。
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