[发明专利]一种锂电池正极材料及其制备方法有效
申请号: | 201310319790.5 | 申请日: | 2013-07-26 |
公开(公告)号: | CN104347866A | 公开(公告)日: | 2015-02-11 |
发明(设计)人: | 胡栋杰;李世彩 | 申请(专利权)人: | 比亚迪股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 518118 广东省*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 锂电池 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种锂电池正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、先将溶液A与碱溶液等速泵入反应容器中,进行共沉淀反应;
S2、待步骤S1进行5~25h后,往溶液A中匀速泵入溶液B,并在泵入溶液B的同时将混合溶液整体与碱溶液等速泵入反应容器中,继续进行共沉淀反应;
S3、待步骤S2完成后,将溶液C和碱溶液等速泵入反应容器中,继续进行共沉淀反应,反应终止后干燥得到前驱体;
S4、将步骤S3得到的前驱体与锂盐混合,烧结后得到所述锂电池正极材料;
所述溶液A为含有水溶性镍盐、水溶性锰盐和水溶性钴盐的混合溶液,其中Ni、Co、Mn的摩尔比=(1-2x):x:x,其中0<x≤0.25;
所述溶液B为含有水溶性镍盐、水溶性锰盐和水溶性钴盐的混合溶液,其中Ni、Co、Mn的摩尔比=(1-2y):y:y,其中0.25≤y<0.5;且溶液A和溶液B不同;
所述溶液C为钴盐水溶液;
所述碱溶液为含有沉淀剂和络合剂的水溶液;所述沉淀剂选自水溶性氢氧化物中的一种或多种,络合剂为氨水。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中,共沉淀反应的时间为10~15h。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,溶液A以其所含有的Ni、Co、Mn的总摩尔量计算,溶液B以其所含有的Ni、Co、Mn的总摩尔量计算,步骤S2中往溶液A中泵入溶液B之前,溶液A与溶液B的摩尔比=1:5~5:1。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中,继续进行共沉淀反应的时间为大于0至20h。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,溶液A中Ni、Co、Mn的总摩尔浓度为0.5~3.0mol/L;溶液B中Ni、Co、Mn的总摩尔浓度为0.5~3.0mol/L。
6.根据权利要求1或5所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中,溶液A和溶液B中Ni、Co、Mn的总摩尔浓度M1与沉淀剂的摩尔浓度M2的比值M1:M2=1:3~3:1,其中沉淀剂的摩尔浓度M2以OH-计。
7.根据权利要求1或5所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中,溶液A和溶液B中Ni、Co、Mn的总摩尔浓度M1与络合剂的摩尔浓度M3的比值M1:M3=1:0.25~1:3,其中络合剂的摩尔浓度M3以NH3计。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述水溶性镍盐选自硫酸镍、硝酸镍、醋酸镍、氯化镍中的一种或多种;水溶性锰盐选自硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰、氯化锰中的一种或多种;所述水溶性钴盐选自硫酸钴、硝酸钴、醋酸钴、氯化钴中的一种或多种;所述沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S3中,继续进行共沉淀反应的时间为2~20h,干燥温度为20~200℃。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述溶液C中的钴盐选自硫酸钴、硝酸钴、醋酸钴、氯化钴中的一种或多种;且溶液C中钴盐的含量为0.5~3mol/L。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S4中,前驱体与锂盐的摩尔比为1:0.8~1:1.5;所述锂盐选自氢氧化锂、碳酸锂、醋酸锂、硝酸锂、氯化锂中的一种或多种。
12.根据权利要求1或11所述的制备方法,其特征在于,步骤S4中,所述烧结为两段烧结;第一段烧结温度为350~550℃,烧结时间为1~10h;第二段烧结温度为700~1000℃,烧结时间为4~40h。
13.一种锂电池正极材料,其特征在于,所述锂电池正极材料由权利要求1-12任一项所述的制备方法制备得到;所述锂电池正极材料具有核-中间过渡层-壳三层结构,所述中间过渡层中由内至外镍含量逐渐降低,锰钴含量逐渐升高。
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