[发明专利]一种以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法

说明书

技术领域

本发明涉及六氯丙酮和氘代氯仿的制备方法，具体涉及一种以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法。 

背景技术

一氯丙酮、三氯丙酮是常用化工原料，其反应过程为在特定结构的催化剂催化下丙酮结构中特定位置的H原子被Cl原子取代，生成所需产物。但是在这一过程中会产生副反应，生成二氯丙酮、四氯丙酮、五氯丙酮等非理想产物，在后处理中分离出理想产物后，产后废液就成了工业废料，这些多氯产后废料直接排放会造成严重的环境污染，而其本身又没有任何的使用价值。 

六氯丙酮亦是一种常用化工原料，主要应用于农药中间体以及医药行业，农药中间体是农药生产的基础，农药中间体的品种繁多，功能专用性强，而医药行业是我国国民经济的重要组成部分。2007至2013年我国六氯丙酮的生产规模分别为47吨、52吨、58吨、65吨和72吨，同比增长分别为10.64%、11.54%、12.07%和10.77%。我国六氯丙酮主要的生产省市有上海、山东、天津、江苏以及湖北等。未来随着下游行业对六氯丙酮产品需求的增长，六氯丙酮的国内生产也将会有所增加，保守预计未来六氯丙酮产品的年均增长率在8%-10%左右。 

现行六氯丙酮主要由丙酮直接氯化得到，其生产原理简单，就是以丙酮彻底氯化为基本原理生产六氯丙酮，企业对该产品没有进一步深度加工，也没有开发系列产品，难以改进技术和提高产品质量，更难于开发系列新产品，三废也得不到处理。 

氘代氯仿（CDCl3）是氯仿的氘代物，一种氘代溶剂，无色液体，核磁共振常用溶剂。因为它对样品有较好的溶解度，而且其残留的信号峰不会干扰样品的信号峰，因此被广泛应用于核磁共振实验中。 

在各种各样的化学分析仪器中，核磁共振谱仪被公认为是一种非常重要的研究和测试工具，它的许多功能是其它手段无法代替的。核磁共振谱仪可以给出小到原子核在分子中的精确位置及其周边环境的微小变化，大到整个人体的断层成像等具有丰富内涵的信息。被广泛用于工业、农业、化学、生物、医药、地球科学和环境科学等领域。应用核磁共振确定有机化合物绝对构型，解析复杂化合物结构，研究反应中的电荷分布及其定位效应，推测反应机理，测定生物大分子溶液三维结构，研究生物大分子的相互作用和开发新药物等。 

随着科学的进步和现代仪器的发展，核磁共振技术的发展很快。通过与计算机科学的完美结合，核磁共振正在成为发展最迅猛、理论最严密、技术最先进、结果最可靠的一门独立系统的分析学科，不仅应用于化学学科各领域，而且广泛渗透到自然科学、医学应用和工业应用等各个方面。 

氘代氯仿是最常用的核磁共振检查所用的溶剂，现在国内所用的氘代氯仿主要依赖于进口，进口存在价格高、运输不方便等不良因素，如果能大规模国产化，将会带来重大意义。 

发明目的 

针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法，本发明具体以一氯丙酮和/或多氯丙酮的产后废液为原料通过氯化反应生成六氯丙酮，通过采用温和可控、环境友好、成本低廉的反应方法，巧妙的将一氯、三氯丙酮产后废液变废为宝，解决了一氯、三氯生产厂家废液的处置问题，将其转变为重要的化工原料六氯丙酮，既减轻了环境污染，又带来了经济效益。还提供了以六氯丙酮为原料制备氘代氯仿的方法，解决了在核磁共振科学领域中所必须的试剂氘代氯仿依赖进口的现状。 

为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案予以实现： 

一种六氯丙酮的制备方法，它包括以下步骤： 

(1)原料液预处理：以含有一氯丙酮和/或多氯丙酮的工业生产后废液为原料液，用水洗除去所述原料液中的水溶性杂质，得到预处理后原料液； 

(2)氯代催化反应：将所述预处理后原料液和磷络合物类催化剂加入反应器中，质量比为：预处理后原料液：磷络合物类催化剂＝140∶3～7，控制温度在110～130℃，通入氯气，充分反应使一氯丙酮和/或多氯丙酮中的H被Cl完全取代最终生成六氯丙酮，待氯气过饱和不吸收时，结束反应； 

(3)反应产物提纯：步骤(2)中反应混合物经水洗、蒸馏、精馏后，利用检测方法检测，得到纯度为99.5%以上的六氯丙酮。 

进一步的，所述步骤(2)通入氯气的流速为1～2ml/s。 

进一步的，所述步骤(3)中蒸馏采用减压蒸馏后冷凝：将温度控制在160～180℃，真空度为0.9～1Mpa，调整温度和真空度以控制冷凝时冷凝液的流速为0.25～0.3ml/s，收集中间90%的主馏；