[发明专利]一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及无机化工原料生产领域，尤其是一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法。

背景技术

氯化亚铜是一种在有机合成中应用较广的催化剂，同时还在石油化学工业作为脱色剂和脱硫剂等；在四大青蓝、洁性翠绿、四大青绿和苯胺类染料生产工艺里作为实效型气体吸收剂。另外，它还广泛应用在冶金、电镀、医药化工、农药工程、电池、橡胶等众多行业中。

目前氯化亚铜的制备工艺很多，传统的工艺有废铜氯气直接氧化法、废铜丝空气氧化法、废铜盐酸法、硫酸铜法、食盐复分解再还原等方法，虽然一些工艺在工业上己经成熟，但是这些制备工艺一定程度上存在设备腐蚀的防护成本高、生产效率低的缺点，另外，在环保和安全方面也需要较大的投资。

此外，中国专利CN1850612A公开了一种使用水热还原技术制备氯化亚铜的方法，该方法是将一定浓度的水溶性二价铜盐和水溶性的氯化物配成混合溶液，用相应酸调节混合液的[H⁺]的浓度，将料液转入耐压耐腐蚀反应釜中，然后再计量加入还原剂，密闭加热至≥50℃，水热反应＜48小时，直接得到氯化亚铜晶体。该种方法由于水热反应的高温高压特性，具有较大的危险性。

中国专利CN101024508A公开了一种利用离子液制备氯化亚铜的方法，该方法主要是将原料加入到离子液中进行反应，从而降低了对环境的污染。但由于离子液体制备成本、生物降解性能及制备过程中产生废弃物等问题，化学界对其绿色性仍存在一定争议。

中国专利CN101928034A公开了一种制备氯化亚铜的方法，该方法中低共熔溶剂由尿素和氯化胆碱混合形成。尿素和氯化胆碱的摩尔比为1:1-3:1。将氯化铜粉末加入到低共熔溶剂中，再将还原剂铜粉分批加入其中，经过一段反应时间，当所有的铜粉都被充分氧化后，加入稀盐酸溶液将白色的氯化亚铜晶体沉淀出来，经过离心、醇洗、干燥等处理方法得到目标产品。其缺点是：该发明的制备工艺需要用到盐酸，酸雾会导致相关的设备腐蚀、人员防护等一系列问题；另外，所添加铜盐的量受其在低共熔溶剂中的溶解度限制。

发明内容

本发明要解决上述现有技术的缺点，提供一种工艺简单、节能环保、产出率高的纳米氯化亚铜的研磨生产方法。

本发明解决其技术问题采用的技术方案：一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法包括以下步骤：

1）将铜盐、氯化物、还原剂和二甲基亚砜研磨均匀，在10-70℃的温度下放置1-6h，让其自行反应；

2）将反应后的混合物依次用去离子水、乙醇反复洗涤若干次，干燥，即可得到稳定的纳米氯化亚铜。

作为优选，所述还原剂和铜盐的摩尔比为1-5:1，二甲基亚砜和铜盐的比例为1-100ml:10g。

作为优选，其中加入的氯离子和所加入的二价铜离子的摩尔比为1-5:1。

作为优选，所述还原剂为硼氢化物、水合肼、抗坏血酸、葡萄糖、次亚磷酸钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、乙二醇、山梨醇、木糖醇中的一种或几种的混合物。

作为优选，氯化物可以是氯化钠、氯化钾、氯化铯、氯化铍、氯化镁、氯化钙、氯化亚铁、氯化铁、氯化锌、氯化铝、氯化锰、氯化铵、氯化胆碱等氯化物的一种或者几种的混合物。

作为优选，所述铜盐为硝酸铜、醋酸铜、硫酸铜、铜的配合物和包含长链的有机铜的一种或者几种，其中有机铜碳链长度为8-16。

作为优选，所述步骤1）的研磨工艺为机械研磨或手工研磨。

另一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法包括以下步骤：

1）将氯化铜、还原剂和二甲基亚砜研磨均匀，在10-70℃的温度下放置1-6h，让其自行反应；

2）将反应后的混合物依次用去离子水、乙醇反复洗涤若干次，干燥，即可得到稳定的纳米氯化亚铜。

作为优选，还原剂和氯化铜的摩尔比为1-5:1，二甲基亚砜和氯化铜的比例为1-100ml:10g。

作为优选，所述还原剂为硼氢化物、水合肼、抗坏血酸、葡萄糖、次亚磷酸钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、乙二醇、山梨醇、木糖醇中的一种或几种的混合物；所述步骤1）的研磨工艺为机械研磨或手工研磨。