[发明专利]一种具有-CLO结构的金属磷酸铝（MeAPO）分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种金属磷酸铝（MeAPO）分子筛，其特征在于：它的X-射线衍射谱图应至少具有以下特征衍射峰：

2θ值表示衍射峰的位置，2θ/°:3.37±0.2,4.79±0.2,5.89±0.2,6.82±0.2,7.63±0.2,8.36±0.2,9.67±0.2,10.27±0.2,11.37±0.2,11.87±0.2,12.37±0.2,12.83±0.2,13.74±0.2,14.17±0.2,14.58±0.2,20.72±0.2；

其结构为国际沸石协会确认的-CLO结构，同时该分子筛中（Me+Al）：P=0.8～1.2（摩尔比）；该分子筛具有两个非交叉的三维孔道体系，一个体系经由α笼和rpa笼，具有八元环孔口，而另一个经由立方体的面，具有由20个T原子（Al、Me和P原子）和24个氧原子围成的四叶苜蓿形孔口，这些孔道的交叉部分是一个大的带有口袋的立方超笼。

2.根据权利要求1所述的MeAPO分子筛，其特征在于：Me为镁、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、锌、镓、锗、锆、锡中的一种或两种以上，优选镁、钛、锰、铁、钴、镍、锌、镓中的一种或两种以上，特别优选镁、锰、钴、镍、锌中的一种或两种以上。

3.一种权利要求1或2所述MeAPO分子筛的制备方法，其步骤如下：

（1）将离子液体升温至50～150℃后，加入磷源、铝源、金属源、氟源和有机胺搅拌均匀，制成的反应混合物中MeO：Al₂O₃：P₂O₅：F-：有机胺：离子液体的摩尔比为0.002～6：1：0.1～20：0.1～10：0.1～10：2～1000；

（2）将步骤（1）所得的反应混合物在100～300℃下晶化0.5～120小时；

（3）步骤（2）结束后，将产物冷却至室温，过滤、洗涤和干燥，即得到具有-CLO结构的MeAPO分子筛。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述反应混合物中MeO：Al₂O₃：P₂O₅：F-：有机胺：离子液体的摩尔比例为0.002～2：1：0.5～12：0.5～6：0.4～4：10～200。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：离子液体为包含以下阳离子：烷基季铵离子[NR₄]⁺，烷基季膦离子[PR₄]⁺，烷基取代的咪唑离子[Rim]⁺，烷基取代的吡啶离子[Rpy]⁺中的一种或两种以上离子液体，R为C1-C16的烷基；有机胺为脂肪胺、芳香胺、醇胺或季铵盐类化合物中的一种或两种以上。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：金属源为乙酸镁、氯化镁、硝酸镁、氧化镁、乙酸锰、氯化锰、一氧化锰、硫酸锰、碳酸锰、乙酸钴、碳酸钴、硫酸钴、硝酸钴、氯化钴、氢氧化钴、乙酸镍、硝酸镍、氧化镍、氯化镍、乙酸锌、氯化锌、硝酸锌、氧化锌中的一种或两种以上。

7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：磷源为磷酸、磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中的一种或两种以上；铝源为异丙醇铝、拟薄水铝石、硫酸铝、硝酸铝、水合氧化铝中的一种或两种以上；氟源为氢氟酸、氟化铵、氟化钠中的一种或两种以上。

8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：晶化条件为：150～250℃下，常压或自生压力下，晶化时间为1h～72h。

9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述离子液体在原料加入前升温至70～110℃，即原料混合温度为70～110℃。

10.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述反应混合物中可以含有一定比例的水，水可以由原料带入，也可以额外加入，含水量为反应混合物总重量的0-10wt%。