[发明专利]一种由六氟丙烯多步连续反应合成2，3，3，3-四氟丙烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及2，3，3，3-四氟丙烯的合成方法，具体涉及由六氟丙烯多步连续反应合成2，3，3，3-四氟丙烯的方法。

背景技术

HFO-1234yf即2，3，3，3-四氟丙烯，其ODP为零，GWP值为4，大气寿命仅为11天，具有优良的物化性能，其分子量和HFC-134a相近，具有较低的沸点和常温时较高的饱和蒸汽压，且与HFC-134a有相近的密度和临界点，因此被认为是HFC-134a的“直接替代物”，成为具有潜力的低碳制冷剂。

根据文献及专利，目前HFO-1234yf合成路线按起始原料分主要有：四氟乙烯法、三氟丙炔法、三氟丙烯法、四氟丙醇法、六氟丙烯法（HFP）、四氯丙烯法、HCFC-242法、二氟氯甲烷法、CF₃COCH₂COCF₃法、HFO-1234ze异构化法等。其中六氟丙烯法被认为是最有竞争力的合成路线，对其研究也较多。六氟丙烯法制备HFO-1234yf分为四步：

（1）HFP加氢，在加氢催化剂作用下，将六氟丙烯及氢气在一定温度及压力下进行加氢反应生成含 1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)的产物，再经后处理得到所需纯度的 1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)；

（2）HFC-236ea脱氟化氢，将1,1,1,2,3,3-六氟丙烷在碱性溶液中，脱氟化氢后生成1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)，再经后处理得到所需纯度的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)；

（3）HFO-1225ye再加氢，在加氢催化剂作用下，将HFO-1225ye除水干燥后在一定温度及压力下进行加氢反应生成 1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)，再经后处理得到所需纯度的1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)；

（4）HFC-245eb再脱氟化氢，将HFC-245eb在碱性溶液中，在一定温度及压力下脱氟化氢生成含2，3，3，3-四氟丙烯的产物，再经后处理得到所需纯度的2，3，3，3-四氟丙烯产品。

如美国专利US20070179324A由六氟丙烯为起始原料，经过加氢、脱氟化氢，再加氢、脱氟化氢等四步反应得到HFO-1234yf。

又如中国专利公开号CN101544536A，公开日2009年9月30日，发明名称：制备氟化烯烃的方法，该申请案提供了利用单一系列的四单元操作制备1，1，1，2-四氟丙烯和/或1，1，1，2，3-五氟丙烯的方法，所述单元操作是（1）包含六氟丙烯和任选循环的1，1，1，2，3-五氟丙烯的原料的加氢；（2）期望的中间氟代烷烃的分离，所述氟代烷烃例如1，1，1，2，3，3-六氟丙烷和/或1，1，1，2，3-五氟丙烷；（3）中间氟代烷烃脱氟化氢，以制备得到期望的1，1，1，2-四氟丙烯和/或 1，1，1，2，3-五氟丙烯，接着再分离出期望的产物，以及任选地将1，1，1，2，3-五氟丙烯循环。

又如中国专利公开号CN102267869A，公开日2011年12月7日，发明名称：2，3，3，3-四氟丙烯的合成方法，该申请案公开了一种2，3，3，3-四氟丙烯的合成方法，以六氟丙烯为起始原料，经过多步加氢还原、脱HF等步骤，得到高纯度的目标产物2，3，3，3-四氟丙烯。

再如中国专利公开号CN102026947A，公开日2011年4月20日，发明名称：制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法，该申请案公开了制备1234yf的方法，包括：(a)在氢化催化剂的存在下使1，1，2，3，3，3-六氟丙烯(HFO-1216)与氢接触，以产生1，1，2，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)；(b)使HFC-236ea脱氟化氢以产生1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)；(c)在氢化催化剂的存在下使HFO-1225ye与氢接触，以产生1，2，3，3，3-五氟丙烷(HFC-245eb)；和(d)使(HFC-245eb)脱氟化氢以产生(HFO-1234yf)。

以上专利文献均公开了以六氟丙烯为起始原料，经过加氢、脱氟化氢，再加氢、脱氟化氢等四步反应得到HFO-1234yf的方法。这些专利提供的方法中每一步反应的产物均要进行分离后再进入下一步反应，需要增加很多分离设备，存在着工艺步骤复杂、设备投资大，分离成本高、能耗大、三废排放多等缺点；另外HFO-1225ye加氢反应生成 1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)时，需要再次加入氢气或氢气/氮气混合气体，工艺控制繁琐。