[发明专利]一种生产辛烯基琥珀酸淀粉酯的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及辛烯基琥珀酸淀粉酯制备领域，具体涉及一种生产辛烯基琥珀酸淀粉酯的工艺。

背景技术

辛烯基琥珀酸淀粉钠，又称辛烯基琥珀酸淀粉酯、烯基丁二酸酯化淀粉，该产品最初由美国Caldwell和Wurzburg研制成功。烯基琥珀酸酯化淀粉是一大类变性淀粉，但被允许使用于食品业的仅有一种，即辛烯基琥珀酸淀粉酯，商品名为纯胶，辛烯基琥珀酸淀粉酯是一种安全性高的乳化增稠剂。它不同于任何一种传统的食用变性淀粉，特别在水包油的乳浊液中有重要作用，具有的特殊功能，因此被广泛应用于各类食品中，如：乳化香精、微胶囊粉末制品、软饮料、调味色拉油、酸乳和乳酪、罐头食品、糖果，且其用量可根据需求添加，无需控制。此外在纺织、造纸以及药品、乳胶涂料中也有使用。

目前，辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法主要有三种：亦即湿法、有机相法和干法。

其中，湿法是目前生产食品用辛烯基琥珀酸淀粉酯的主要方法，湿法生产的优点是反应均匀，缺点是酸酐不溶于水，反应是两相反应，要采用乳化方法以增加反应速度，同时酸酐的水解也是不可忽视的问题；

有机相法生产优点在于反应效率高、产品取代度高、缺点是生产成本高、对环境污染大，用这种方法得到的产品，不适合用于食品或化妆品中；

干法生产工艺简单、成本低、反应效率高、对环境污染小，需解决的难题是需设法使反应物料均匀混合，以避免局部反应剧烈，这也是干法生产变性淀粉中普遍存在的问题。

名称为“一种循环利用辛烯基琥珀酸酐制备淀粉酯的方法”(CN102276741A)的中国专利文献记载道如下技术方案：

1)100份干基淀粉与100～150份水在30℃～60℃下混合，均质乳化5～30分钟，得到细分散的乳液，然后加入氢氧化钠或碳酸钠调节上述乳液的pH值至8～10；

2)将3份辛烯基琥珀酸酐溶于100～150份质量浓度不小于80％的乙醇得到辛烯基琥珀酸酐溶液；

3)将步骤1)所得乳液以喷雾形式加入到1000～2000r/min搅拌下的步骤2)所述的辛烯基琥珀酸酐溶液中，控制反应温度为30℃～60℃，反应0.5～1小时，反应完毕用盐酸调节反应液的pH值至5.5～6.5；

4)迅速过滤反应液得到产物和辛烯基琥珀酸酐残液，然后分别用水、乙醇、质量浓度不小于80％的乙醇各洗涤一次产物，洗涤液经过滤后与辛烯基琥珀酸酐残液混合得到辛烯基琥珀酸酐混合液；产物再经干燥、粉碎、过筛即可得到白色的辛烯基琥珀酸淀粉酯；

5)步骤4)中所得辛烯基琥珀酸酐混合液经蒸馏、补充辛烯基琥珀酸酐和加溶剂溶解后，即可成为步骤2)所述的辛烯基琥珀酸酐溶液，未反应的辛烯基琥珀酸酐实现循环利用，蒸馏得到的水和乙醇经分馏、调整乙醇浓度后可作为质量浓度不小于80％的乙醇使用。

该技术方案中虽然能实现对未反应的辛烯基琥珀酸酐的回收利用，但是其回收的辛烯基琥珀酸酐溶液中氯化钠浓度高，特别是经过几次循环后，将其回收利用后会对淀粉乳与辛烯基琥珀酸酐的酯化反应的反应速率、产率以及辛烯基琥珀酸淀粉酯的取代度产生影响。

发明内容

本发明的目的在于提供一种生产辛烯基琥珀酸淀粉酯的工艺，其可实现对酯化反应中未反应的辛烯基琥珀酸酐进行回收再利用，且回收的辛烯基琥珀酸酐溶液中氯化钠的含量低，不会对淀粉乳与辛烯基琥珀酸酐的酯化反应的反应速率、产率以及辛烯基琥珀酸淀粉酯的取代度产生影响。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种生产辛烯基琥珀酸淀粉酯的工艺，其包括以下步骤：

S1：将淀粉配置的淀粉乳液与辛烯基琥珀酸酐、氢氧化钠溶液在超声反应釜中超声混匀进行酯化反应；

S2：酯化反应结束后对反应产物进行中和调节PH，过滤得到辛烯基琥珀酸淀粉酯和滤液，然后洗涤后回收得到洗涤液，合并洗涤液和滤液进行减压蒸馏分离乙醇，回收得到醇溶液和微饱和盐浓缩液；所述的微微饱和盐浓缩液是指含盐量为22～23％的含盐溶液。

S3：对微饱和盐浓缩液进行冷却过滤，分离得到辛烯基琥珀酸酐以及盐溶液，向盐溶液中加入碳酸氢铵进行反应，然后进行过滤回收得到碳酸氢钠和氯化铵溶液，然后将碳酸氢铵和氢氧化钠进行反应得到碳酸钠溶液，再将碳酸钠溶液与氢氧化钙反应过滤后即可回收得到氢氧化钠溶液；

将步骤S3中回收得到的氢氧化钠溶液、辛烯基琥珀酸酐，以及步骤S2中回收得到的醇溶液投入超声反应釜中进行酯化反应，

所述的淀粉乳液中淀粉的质量分数为38～40％，淀粉乳液中的溶剂为乙醇与水按照体积比4∶1配制而成。