[发明专利]一种添加剂组合物和柴油组合物及提高生物柴油氧化安定性的方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种添加剂组合物和含有该添加剂组合物的柴油组合物以及使用该添加剂组合物提高生物柴油氧化安定性的方法。

背景技术

随着世界范围内车辆柴油化趋势的加快，柴油的需求量会愈来愈大，而石油资源的日益枯竭和人们环保意识的提高，大大促进了世界各国加快柴油替代燃料的开发步伐，生物柴油以其优越的环保性能和可再生性受到了各国的重视。

生物柴油(BD100)又称脂肪酸甲酯（Fatty Acid Methyl Ester），是以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物的油脂以及动物油脂、废餐饮油等作原料，与醇类（甲醇、乙醇）经酯交换反应获得，是一种洁净的生物燃料。生物柴油具有可再生、清洁和安全三大优势，对我国农业结构调整、能源安全和生态环境综合治理有十分重大的战略意义。而我国目前是一个石油净进口国，石油储量又很有限，大量进口石油对我国的能源安全造成威胁；因此，生物柴油的研究和生产对我国有着重要的现实意义。

但是，由于原料和加工工艺的原因，有些生物柴油的氧化安定性很差，对生物柴油的使用和贮存都造成很大的困难。氧化安定性差的生物柴油易生成如下老化产物：1）不溶性聚合物（胶质和油泥），这会造成发动机滤网堵塞和喷射泵结焦，并导致排烟增大、启动困难；2）可溶性聚合物，其可在发动机中形成树脂状物质，可能会导致熄火和启动困难；3）老化酸，这会造成发动机金属部件腐蚀；4）过氧化物，这会造成橡胶部件的老化变脆而导致燃料泄漏等。

欧洲生物柴油标准EN14214:2003、澳大利亚生物柴油标准（Draft2003）、新西兰生物柴油标准NZS7500:2005、巴西生物柴油标准ANP255（2003）、印度生物柴油标准IS15607:2005、南非生物柴油标准SANS1935:2004以及我国柴油机燃料调合用生物柴油（BD100）国家标准GB/T20828－2007都规定生物柴油的氧化安定性为110℃下的诱导期不低于6小时，测定方法为EN14112:2003。

CN1742072A公开了一种提高生物柴油储存稳定性的方法，该方法包括将含有以原液计为15-60重量％的溶于生物柴油的2,4-二叔丁基羟甲苯（BHT）的液态原液加入到待稳定化的生物柴油中，直至以生物柴油的总溶液计，2,4-二叔丁基羟甲苯的浓度达到0.005-2重量％。

CN1847368A公开了一种提高生物柴油的氧化稳定性的方法，该方法包括将双酚型抗氧剂如4,4`-亚甲基二[2,6-二叔丁基苯酚]、2,2`-亚甲基二[6-叔丁基-4-甲基苯酚]以10-20000ppm（w/w）的量加入到待稳定的生物柴油中。

CN1847369A公开了一种提高生物柴油的氧化稳定性的方法，该方法包括将熔点小于或等于40℃的主抗氧化剂以10-20000ppm（w/w）的量加入到待稳定的生物柴油中，其中所述主抗氧化剂含有烷基酚。

US2007/113467A1公开了一种具有改进的氧化稳定性的燃料组合物，该组合物含有生物柴油和至少一种抗氧剂，所述抗氧剂选自没食子酸丙酯、1,2,3-三羟基苯、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、丁基化羟基茴香醚、硫代二丙酸月桂酯、生育酚、喹啉衍生物中的一种。

US2009/0094887A1公开了由下述式（I）所示的烷基酚与式（II）所示的醛和式（III）所示的多胺反应生成的曼尼西碱与受阻酚抗氧剂复合作为生物柴油抗氧剂的应用，

式（I）中，R₄和R₅相同或不同，各自独立地为碳原子数为1-20的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，x为0或1；式（II）中，R₈为氢或碳原子数为1-8的烷基；式（III）中，Z为正整数，R₆和R₇相同或不同，各自独立地为氢、碳原子数为1-20的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，y为0或1。其中式（III）所示的多胺特别优选为乙二胺，酚型抗氧剂优选2,6-二叔丁基对甲基苯酚（BHT）和2,6-二叔丁基苯酚（DTBP）。

以上使用传统的抗氧剂来提高生物柴油氧化安定性的方法有一定效果，但效果不太明显或者需要较大用量的抗氧剂才能获得明显的改善效果。

发明内容