[发明专利]预硫化型加氢精制催化剂的制造方法

说明书

技术领域

本发明属于加氢催化剂应用的技术领域，涉及一种预硫化型加氢精制催化剂的制造方法，尤其是一种把常规烧焦再生和化学处理活化相结合的加氢催化剂再行器外特殊处理的方法。

背景技术

催化剂是加氢工艺的核心，催化剂的再生是恢复其活性的重要应用技术，预硫化是现代加氢工艺的后续配套技术。对失活加氢催化剂的再生和重复使用，也是节约资源，降低生产成本的重要措施。

在加氢催化剂中，铬、钼、镍、钴等活性金属组分在使用前以氧化物形式分散在载体上，其活性较低，稳定性差，只有经过预硫化处理，将金属氧化物转化为金属硫化物后，才具有优良的加氢活性，使催化剂的活性和稳定性得到良好的恢复和提高。此过程即为预硫化。

预硫化是正确使用加氢催化剂的不可缺少的一步。使用单位在使用加氢催化剂过程中，需要将加氢催化剂放入容器内进行预硫化，将金属氧化物转化为金属硫化物后，才具有优良的加氢活性，传统的做法是将加氢催化剂放到容器内进行预硫化，时间需要3～4天，且预硫化耗时长，成本大，污染重，操作难，对处理装置要求严格等缺点，而采用加氢催化剂器外预硫化则避免了以上种种缺点，是更能体现恢复活性、节约能源、降低成本、既安全又环保的技术措施，极大限度方便了使用单位的使用。

近年来，国内外各主要加氢催化剂开发商通过更新催化剂的设计理念，应用新的催化剂制备技术和工艺，开发了一系列新型的高活性催化剂。新型加氢催化剂采用了络合浸渍技术及特殊的低温焙烧制备工艺，在制备过程中加入了特定的有机助剂作为络合剂。使催化剂具有金属分散度高、易于硫化的特点，所负载的金属可最大量地转化为高活性的催化活性中心，从而使活性金属得到更有效的利用。

其中较有代表性的加氢催化剂如下：

Albemarle（AKZO NOBEL及NIPPON KETJEN）公司采用STARS（Super Type II Active Reaction Sites）技术制备的KF-757、KF-848等催化剂；

美国Criterion公司采用Cetinel技术制备的DC-2118和DN-3110等催化剂。

上述新型催化剂在国内炼油企业被广泛应用，并陆续进入再生期。对这类新型加氢催化剂的再生，若采用常规传统烧焦再生方法会使新型催化剂中原来高度分散的金属组分发生聚集从而导致分散度下降，再生剂活性恢复率很低。

目前STARS和Cetinel技术制备的新型加氢催化剂(如KF-757、KF-848、UF-120、UF-210、DN-3110、DC-2118)的再生还在Albemarle和Criterion公司垄断中，使用该类加氢催化剂的企业只能备存一份催化剂，花高价运到国外去再生。

中国专利公开号为CN102151588A公开了一种新型超高活性加氢催化剂的再生方法，包括对待再生催化剂进行脱碳和/或脱硫处理的器外烧焦再生，对待再生加氢催化剂进行有限度的烧焦处理的步骤；其特征在于在对待再生加氢催化剂进行有限度的烧焦处理的步骤之后还包括进行活性金属再分散处理的工艺步骤，所述活性金属再分散处理的工艺步骤包括将烧焦后的再生催化剂采用有机化合物的水溶液进行饱和浸渍、烘干的方法步骤。该专利公开的技术方案虽然有效的解决了现有技术常规烧焦再生，但是导致新型催化剂中原来高度分散的金属组分发生聚集从而导致分散度下降，再生催化剂活性恢复率很低的问题。

发明内容

本发明的目的在于解决存在的上述技术问题，提供一种新型加氢催化剂的特殊预硫化方法，能够有效控制烧除失活待生催化剂的沉积碳，保留本征碳，使活性金属聚集度最小，使其强度、比表面积、孔容得以恢复，再进一步用有机硫化合物(硫化油助剂)对再生催化剂进行预硫化，使部分聚集的活性金属得以重新分散，并在硫化过程中将金属氧化物转化为金属硫化物，具有优良的加氢活性，使催化剂的活性和稳定性得到良好的恢复和提高。

本发明的技术方案是：

一种预硫化型加氢精制催化剂的制造方法，包括以下步骤：首先将失活的待生催化剂进行烧焦处理得到再生催化剂，在再生催化剂中加入硫化油助剂，最后经干燥处理制成预硫化型加氢精制催化剂。

所述待生催化剂为失活的KF-757、KF-848、UF-120、UF-210、DN-3110或DC-2118催化剂。

待生催化剂烧焦处理具体为：含油量≤5%的待生催化剂，经网带再生炉烧焦处理，420～470℃下停留3～4小时，得到含硫0.1～1.0%再生催化剂。

所述再生催化剂和硫化油助剂的质量比为100:12～16。