[发明专利]一种改性聚乙烯醇海绵及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及海绵技术领域，尤其涉及一种改性聚乙烯醇海绵及其制备方法。 

背景技术

聚乙烯醇缩甲醛类产品在国内应用广泛。特别是在清洁、过滤、医疗等行业，这几年得到了长足的发展。在清洁日用行业，像PVA拖把头(市场称为神拖)、仿鹿皮巾、PVA洗脸扑、快速吸水海绵等产品正在逐步走入千家万户。在过滤行业，PVA过滤棉、油品过滤板、水处理海绵、PVA多孔颗粒等也在逐步得以应用。特别是在医疗器械领域，PVA颗粒栓塞剂、膨胀止血海绵、负压引流海绵敷料等高端敷料产品推向市场后，其效果得到患者及医院的肯定。然而，公开的文献专利中，大多数企业均是直接以甲醛溶液或多聚甲醛作为交联剂，生产制备聚乙烯醇缩甲醛产品。 

甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其35％～40％的水溶液通称福尔马林。在生产制备聚乙烯醇缩甲醛产品时，因许多企业直接使用甲醛溶液，而甲醛溶液蒸发时有一部分甲醛逸出，其蒸气能强烈刺激粘膜、具有致癌性、属于高毒物。甲醛能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎角化和脆弱、甲床指端疼痛。因此，该发明在生产聚乙烯醇缩甲醛产品时，引入六次甲基四胺作为交联剂，可有效避免工人生产过程中使用甲醛时引起的吸入、接触、吸收等危害。 

申请号为“201110022598.0”公开的聚乙烯醇缩甲醛PVF微滤膜的制备方法，是将聚乙烯醇PVA溶解于水中，加入仲烷基磺酸盐，加入酸催化后，加温至50℃～60℃，再加入甲醛搅拌均匀，制的发泡的多孔质体混合物。在50℃～60℃条件下加入甲醛，将导致甲醛剧烈挥发，弥漫整个操作环境。 

申请号为“94102999.9”中的一种医用卫生用海绵材料中，同样以甲醛作为交联剂，配以乙二醛作为改性剂。申请号为“201010516376.X”的抗菌医用海绵敷料及其制备方法中，由聚乙烯醇PVA，纳米银、甲醛、酸、丝素蛋白，发泡剂在水溶液中缩聚反应。其步骤为先取一定量的PVA、发泡剂、丝素蛋白与去离子水混合，机械搅拌。公开号CN101363021将石灰石(碳酸钙)粉末与聚乙烯醇溶液先混合，加稀盐酸后石灰石粉末与酸反应产生二氧化碳形成泡孔再以甲醛为交联剂得到多孔泡沫产品。专利号为“200910060414”将海藻酸钠与聚乙烯醇在水中溶解后，加入无机酸、甲醛和碳酸氢钠作为发泡剂共混搅拌。在较高的温度下对加入甲醛的体系进行搅拌发泡，再将泡沫体倒入模具中，甲醛挥发十分厉害，很难有效保障工人在操作过程中的健康问题。 

其它的方法及目前国内的聚乙烯醇海绵生产厂家大都采用甲醛作为主要的交联剂直接添加。如公开号为“CN101508747”及“CN101508814”的聚乙烯醇缩甲醛泡沫制备方法中，均以直接使用甲醛溶液。其它用于工业过滤网及清洁民用海绵的技术中，虽引入其他醛类，但为获得吸水性能较好的产品，均以甲醛为主要交联剂成分。 

国内涉及将PVA海绵用在过滤行业报道十分稀少，只有专利公开号为CN1289629中，其聚乙烯醇海绵分子过滤板的制备工艺也同样采用了甲醛作为交联剂生产聚乙烯醇甲醛海绵，该类细孔海绵因其吸水吸油性能好且孔径较小而被应用于过滤行业。 

申请号为“200910223221.4”公开的一种新型滤材及其制作方法中，以缩醛度较低的聚乙烯醇缩甲醛软质海绵为基体，再选用甲醛、硫酸类和水调成混合液浸泡，加热至40-100℃的温度，保持2-20小时制做而成。中请号为“200910040822.1”的文献中，同样直接将甲醛溶液添加到聚乙烯醇、酸及淀粉的混合液中，并以其浸泡喷浆絮棉后升温反应，得到聚乙烯醇缩甲醛填充/包覆的棉絮纤维产品。该类方法在操作过程中，工人将材料基体浸泡入甲醛混合液中，因甲醛挥发量大，工人操作十分困难。 

发明内容