[发明专利]一种石脑油连续催化重整方法

说明书

技术领域

本发明为一种石脑油催化重整方法，具体地说，是一种石脑油连续重整方法。

背景技术

催化重整是将石脑油通过催化反应转化为高辛烷值汽油或富含芳烃的重整产物，同时富产廉价氢气的重要的石油加工工艺。在催化重整过程中，富含链烷烃和环烷烃的石脑油，在一定条件下与含铂的重整催化剂接触，主要发生如下反应：环烷烃脱氢转化为芳烃，链烷烃脱氢环化成为芳烃，链烷烃和环烷烃的异构化，链烷烃加氢裂解。

根据催化剂再生方式的不同，催化重整工艺主要有三种类型：半再生重整、循环再生重整和连续（再生）重整。连续重整因其液体收率高、氢产率高和芳烃产率高等优点，近年来得到迅速发展，在现代炼油中占有越来越重要的地位。

近年来，连续重整工艺的反应条件不断朝着对热力学平衡有利及总能耗最小的方向发展。目前，连续重整反应压力已降到0.35MPa，氢/烃摩尔比降到1～3，重整生成油的RON可高达105。随着连续重整反应苛刻度的提高，重整生成油中烯烃的含量也明显提高。

对于生产汽油的重整装置，C₆馏分需要进抽提装置脱苯；对于生产芳烃的重整装置，C₆、C₇馏分均需要抽提分离。由于抽提溶剂的选择性有限，抽出芳烃中含有一定数量的烯烃。抽提进料中烯烃含量越高，抽出芳烃中的烯烃含量也越高，在回流芳烃中还会出现烯烃累积，严重时影响到芳烃含量。另外，烯烃在抽提过程中易产生聚合而污染抽提溶剂，同时烯烃发生氧化反应生成有机酸造成抽提系统设备的严重腐蚀。如果不脱除其中的烯烃，还可能导致芳烃产品的溴指数和酸洗颜色不合格，溶剂油的溴指数和铜片腐蚀试验不合格。

目前，连续重整工业装置一般为3～4个反应器，国内基本上都是4个反应器，各个反应器入口温度控制一致，一般为450～540℃，控制温度值根据目标产品不同略有差别。尽管各个反应器入口温度控制一致，但由于各个反应器中发生的反应不同，热效应不同，如前面的反应器主要发生强吸热的环烷烃脱氢等速率比较快的反应，而后面的反应器主要发生强吸热的烷烃脱氢环化反应、放热的链烷烃异构、强放热的烷烃的氢解和加氢裂化等速率相对较慢的反应，各个反应器床层平均温度从前至后是依次升高的。

连续重整催化剂一般采用氧化铝载体上负载铂和锡金属的双功能催化剂，既具有能催化脱氢加氢反应的金属功能，又具有能催化烃类分子骨架异构的酸性功能。重整过程中一些重要的反应例如烷烃脱氢环化生成芳烃过程需要催化剂的金属功能和酸性功能协调作用。目前的工艺通常在第一个反应器入口的进料中注入有机氯化物，进入反应器后分解生成氯化氢，与催化剂载体发生化学吸附反应，形成有催化活性的酸性中心。各个反应器内催化剂和循环气气氛中氯含量从前至后是依次降低的。

目前，降低重整生成油中烯烃含量的方法主要采用选择性加氢或吸附如白土吸附等脱除烯烃，所用加氢催化剂均针对烯烃饱和反应而设计。

CN1152605A公开了一种从重整生成油中除去烯烃的选择性加氢工艺，是在磁稳定床反应器中，使液态重整生成油和氢气与一种铁磁性加氢催化剂接触。其反应条件为：反应温度50～220℃，反应压力0.1～3MPa，反应空速2～40小时^-1，氢/油比40～150。

CN1250799A公开了一种重整生成油烯烃饱和加氢方法，包括在催化剂存在下，将重整生成油与氢气接触，接触的条件为温度50～200℃，压力大于0.1MPa，液时空速0.1～20小时^-1，氢/油比大于30；所述催化剂含有一种多孔载体材料、一种第Ⅷ族金属和选自硼、磷中的一种或两种的元素，所述第Ⅷ族金属以非晶态合金的形式存在并负载于多孔载体材料中，第Ⅷ族金属及硼和/或磷的含量为0.1～60质量%，第Ⅷ族金属元素与硼和/或磷的原子比为0.5～10。

CN1394937A公开了一种重整生成油烯烃饱和加氢方法，包括在一种催化剂存在下，将重整生成油与氢气接触，接触的温度为200～320℃，压力不小于0.7MPa，液时空速为1～8小时^-1，氢/油体积比不小于30。所述催化剂含有负载在氧化铝载体上的氧化钨和/或氧化钼、氧化镍和氧化钴。