[发明专利]一种绿色合成不对称硫脲的方法

权利要求书

1.一种绿色合成不对称硫脲的方法，其特征在于：按照下述步骤进行：

（1）以苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯和伯胺为原料合成O-芳基硫代酰胺中间体：将伯胺（R₁-NH₂）与苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯以摩尔比为1-3:1混合，然后加入水，在反应温度为10～60℃，反应0.5～12h，停止反应，冷却静置，抽滤，依次用10%盐酸、清水洗涤，即制得O-芳基硫代酰胺中间体；

（2）O-芳基硫代酰胺中间体与另一种伯胺（R₂-NH₂）反应制得不对称硫脲：将伯胺（R₂-NH₂）与O-芳基硫代酰胺中间体以摩尔比1:1-3混合，然后加入水，反应温度为65～100℃；反应时间为10～120min，停止反应，冷却静置，抽滤，依次用10%盐酸、清水洗涤，得到不对称硫脲。

2.根据权利要求1所述的绿色合成不对称硫脲的方法，其特征在于：步骤（1）所述的取代苯氧基硫酰氯的结构式为其中取代基R为1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、卤素原子、氨基、取代氨基或硝基中的一种；其中取代基R在苯氧基硫酰氯的邻位，间位或对位。

3.根据权利要求1所述的绿色合成不对称硫脲的方法，其特征在于：所述的两种伯胺（R₁-NH₂和R₂-NH₂）为脂肪类伯胺或芳香类伯胺，其中R₁≠R₂。

4.根据权利要求3所述的绿色合成不对称硫脲的方法，其特征在于：所述的脂肪类伯胺为含杂原子或杂环的烷基胺；所述的芳香类伯胺为苄胺、取代苄胺、稠环胺或杂环芳香胺中的一种。

5.根据权利要求4所述的绿色合成不对称硫脲的方法，其特征在于：所述的杂环芳香胺为氨基吡啶衍生物、氨基呋喃衍生物、氨基噻吩衍生物、氨基嘧啶衍生物、氨基吡唑衍生物或氨基咪唑衍生物。

6.根据权利要求1所述的绿色合成不对称硫脲的方法，其特征在于：步骤（1）中所述水的用量为苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯：水=1：15（mmol/mL）；步骤（2）中所述水的用量为O-芳基硫代酰胺：水=1：15（mmol/mL）。

7.根据权利要求1所述的绿色合成不对称硫脲的方法，其特征在于：步骤（1）所述的苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯与伯胺摩尔比为1:2，反应温度为25℃，反应时间为1～2h；步骤（2）所述的O-芳基硫代酰胺中间体与伯胺摩尔比为1:1；反应温度为100℃；反应时间为20～60min。