[发明专利]4-氨基苯乙炔合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及适合于工业化大生产的有机合成方法技术领域，具体属于4-氨基苯乙炔合成方法。

背景技术

苯乙炔及其衍生物是很重要的工业原料和有机合成中间体，其中4-氨基苯乙炔是合成树枝状高分子、液晶高分子和某些药物的重要原料。从对溴苯胺出发，采用Sonogashira偶联法；利用Vilsmeier反应合成炔是已经报道的合成4-氨基苯乙炔的方法。

现有技术该产品现普遍采取的技术方案为：

现有技术方案存在的问题和缺点：第一种合成所使用的原料均价格昂贵，且用到贵重金属催化，成本偏高，不适宜产业化生产。第二种合成方法选择性差，收率低；且在还原时不彻底，需要用大量锌粉，造成资源浪费，目前还不能用此方法进行产业化生产。第二种路线生产的危险系数大，对环境不好。

发明内容

本发明的目的是提供了4-氨基苯乙炔合成方法，从廉价易得的4-氨基苯乙烯出发，经过溴素加成脱除成炔，可以一步得到最终产品4-氨基苯乙炔。产品质量稳定，反应条件温和，成本低，可规模化生产。

本发明采用的技术方案如下：

4-氨基苯乙炔合成方法，所述的该方法，化学反应式为，

第一步，将4-氨基苯乙烯溶解在甲醇中，控制温度在10-15度，滴加等当量的溴素，至反应完全褪色后；

第二步，再缓慢滴加4当量的无机碱或有机碱的甲醇溶液，控制温度不超过50度，反应HPLC监测至反应结束；

第三步，脱溶至黏稠状，加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩有机相得粗品，经过石油醚/乙酸乙酯打浆得到纯品4-氨基苯乙炔。

所述的原料4-氨基苯乙烯可用4-硝基苯乙烯替代，加成溴素可用氯气加成替代。

第二步所述的无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾等，有机碱为吡啶、三乙胺等。

与已有技术相比，本发明的有益效果如下：

本发明1、原料廉价易得，产品的生产成本大大降低。2、反应加成和脱除反应一锅法，这样简化缩短合成步骤为一步，大大缩短反应周期和减小能耗，提高了产出率。3、加成和脱除反应收率定量反应，监测方便，纯化简单。

具体实施方式

实施例1

-氨基苯乙炔合成方法，该方法，化学反应式为，

第一步，将4-氨基苯乙烯溶解在甲醇中，控制温度在10-15度，滴加等当量的溴素，至反应完全褪色后；

第二步，再缓慢滴加4当量的氢氧化钾的甲醇溶液，控制温度不超过50度，反应HPLC监测至反应结束；

第三步，脱溶至黏稠状，加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩有机相得粗品，经过石油醚/乙酸乙酯打浆得到纯品4-氨基苯乙炔，所述的原料4-氨基苯乙烯可用4-硝基苯乙烯替代。

实施例2

-氨基苯乙炔合成方法，该方法，化学反应式为，

第一步，将4-氨基苯乙烯溶解在甲醇中，控制温度在10-15度，滴加等当量的溴素，至反应完全褪色后；

第二步，再缓慢滴加4当量的氢氧化钠的甲醇溶液，控制温度不超过50度，反应HPLC监测至反应结束；

第三步，脱溶至黏稠状，加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩有机相得粗品，经过石油醚/乙酸乙酯打浆得到纯品4-氨基苯乙炔，所述的原料4-氨基苯乙烯可用4-硝基苯乙烯替代。

实施例3

-氨基苯乙炔合成方法，该方法，化学反应式为，

第一步，将4-氨基苯乙烯溶解在甲醇中，控制温度在10-15度，滴加等当量的溴素，至反应完全褪色后；

第二步，再缓慢滴加4当量的碳酸钾的甲醇溶液，控制温度不超过50度，反应HPLC监测至反应结束；

第三步，脱溶至黏稠状，加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩有机相得粗品，经过石油醚/乙酸乙酯打浆得到纯品4-氨基苯乙炔，所述的原料4-氨基苯乙烯可用4-硝基苯乙烯替代。

实施例4

-氨基苯乙炔合成方法，该方法，化学反应式为，

第一步，将4-氨基苯乙烯溶解在甲醇中，控制温度在10-15度，滴加等当量的溴素，至反应完全褪色后；

第二步，再缓慢滴加4当量的吡啶的甲醇溶液，控制温度不超过50度，反应HPLC监测至反应结束；

第三步，脱溶至黏稠状，加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩有机相得粗品，经过石油醚/乙酸乙酯打浆得到纯品4-氨基苯乙炔，所述的原料4-氨基苯乙烯可用4-硝基苯乙烯替代。