[发明专利]一种低粘度高反应活性低体积收缩的改性三季戊四醇丙烯酸酯及其制备方法有效
申请号: | 201310393926.7 | 申请日: | 2013-09-02 |
公开(公告)号: | CN103435516A | 公开(公告)日: | 2013-12-11 |
发明(设计)人: | 李光照;刘和清 | 申请(专利权)人: | 江苏开磷瑞阳化工股份有限公司 |
主分类号: | C07C271/16 | 分类号: | C07C271/16;C07C271/64;C07C269/06;C09D175/14;C09D7/12 |
代理公司: | 南京天翼专利代理有限责任公司 32112 | 代理人: | 李建芳 |
地址: | 213364 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 粘度 反应 活性 体积 收缩 改性 三季戊四醇 丙烯酸酯 及其 制备 方法 | ||
1.一种低粘度高反应活性低体积收缩的改性三季戊四醇丙烯酸酯,其特征在于:其结构式为:
通式I
其中,R1、R2和R3分别为氢或甲基;R4、R5、R6、R7和R8分别为通式II、通式III、通式IV或通式V,但R4、R5、R6、R7和R8不能同时为通式II;
通式II
通式III
通式IV
通式V
其中,m、n、k、l分别为0到10的整数;R9、R10、R11、R14、R16分别为氢或者甲基;R12、R13、R15、R17分别为氢、任选的C1-C10的烷基、任选的被C0-C10的烷基取代的环烷基或任选的被C0-C10的烷基取代的苄基;R18为氢、任选的C1-C10的烷基、任选的被C0-C10的烷基取代的环烷基、任选的被C0-C10的烷基取代的苄基或任选的含有可与N形成酰胺键的C1-C10的烷基取代的酮基。
2.如权利要求1所述的低粘度高反应活性低体积收缩的改性三季戊四醇丙烯酸酯,其特征在于:R1、R2和R3同时为氢或同时为甲基;R4、R5、R6、R7和R8同时为通式III或同时为通式IV或同时为通式V;R9、R10、R11、R14、R16分别同时为氢或者甲基。
3.权利要求1或2所述的低粘度高反应活性低体积收缩的改性三季戊四醇丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:包括顺序相接的如下步骤:
A、将摩尔比为(200-1000):100:1的碳酸二甲酯、三季戊四醇和第一催化剂,回流反应7-24h后,蒸馏出反应产生的甲醇和多余的碳酸二甲酯,得物料A;
B、将物料A与至少带一个羟基的伯胺或者仲胺的胺类物质在第一溶剂中回流反应1-6h,得物料B,其中,胺类物质的摩尔用量为三季戊四醇摩尔数的1-6倍;
C、将丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯缓慢滴入物料B中,滴加完毕后,室温下反应1-3小时,提纯后即得,其中,丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的摩尔用量为三季戊四醇摩尔数的8-14倍;
步骤A中,第一催化剂为1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷或4-二甲氨基吡啶;
步骤B中,第一溶剂为苯、甲苯、环己烷或者C6-C10的烷烃。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤C为:将丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与物料B在第二溶剂中、第二催化剂和阻聚剂的作用下,70-110℃,反应7-14h,提纯后即得,其中,丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯的摩尔用量为三季戊四醇摩尔数的8-14倍。
5.如权利要求3或4所述的方法,其特征在于:步骤B中,至少带一个羟基的伯胺或者仲胺的胺类物质为C2-C15的带一元醇的伯胺类物质或者二元醇的仲胺类物质。
6.如权利要求4所述的方法,其特征在于:第二溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙二醇醋酸钾、N,N-二环己基碳酰亚胺、环己烷、正己烷、正庚烷或正戊烷中的一种或两种以上任意配比的混合物。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于:第二溶剂的用量为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与物料B的质量和的40-60%。
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