[发明专利]一种氯化苄衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氯化苄衍生物的制备方法，属于有机化学技术领域。

背景技术

氯化苄衍生物是一种重要化工原料，用于农药、聚合引发剂、手性试剂等领域。目前合成氯化苄衍生物的方法主要有两种。方法一：烷基苯与氯气进行取代反应，生产氯苄类化合物。该反应在进行a取代时同时又β取代及其他取代基的氯化，以及苯环氯化，产物复杂，难以分离。极难得到高纯度的氯苄衍生物。方法二、苄醇衍生物与氯化亚砜反应，该方法能得到较高纯度的氯苄衍生物，但使用毒性较大的氯化亚砜，且释放出HCl和SO₂气体，污染环境。

发明内容

针对上述缺陷，本发明提供了一种氯化苄衍生物的制备方法，其具有操作简单、安全稳定、收率高、环境友好易于产业化的优点。

本发明采用的技术方案：

一种氯化苄衍生物的制备方法，包括如下步骤：在水相或有机相中加入化合物Ⅰ，再加入HCl溶液或HCl气体， 10℃-120℃下反应2-4小时，经后处理得化合物Ⅱ；

其中，R1选自H、C1-C7烷基或芳香基，优选氢、甲基、乙基、丙基、丁基及芳基，R2选自氢、卤素、氨基、硝基、羟基、甲基、乙基、丙基、丁基或芳香基。

所述化合物Ⅰ与HCl的摩尔比为1:1-6。

当反应体系为水相时，R1选自H或C1-C3烷基。

优选地，反应体系为水相时，加入化合物Ⅰ摩尔量0.5 - 5%的相转移催化剂，所述相转移催化剂选自苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵或苄基三甲基氯化铵。

所述有机相为甲苯、苯、环己烷、正己烷等。

所述HCl溶液为HCl水溶液或HCl有机溶液，所述HCl有机溶液优选HCl醇溶液，所述HCl醇溶液优选HCl的甲醇、乙醇或异丙醇溶液。

与现有技术相比，本发明方法反应时间短，收率高，操作简单，安全稳定，且环境友好易于产业化。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

按照化合物I：HCL的摩尔比为1:2投料，进行如下操作：在装有搅拌器、温度计的四口瓶中加入甲苯200克，化合物（I）11.8克（0.1mol）、通入HCL气体8克（约0.2mol），搅拌，在110℃- 120℃ 反应，4小时后气相色谱检测原料残留5%以下，反应结束。用液碱中和、分出有机相，水相用150毫升甲苯分三次萃取，合并有机相，有机相进行精馏，收集100-120℃馏分，得化合物（II ）14.2克，收率92%（依照化合物I计算）。

实施例2

按照化合物(I)：HCL的摩尔比为1:1投料，进行如下操作：在装有搅拌器、温度计的四口瓶中加入化合物I 10.4克（0.1mol）、苄基三乙基氯化铵0.2克，25%HCL水溶液15克（0.1mol），搅拌在90℃ - 100℃ 反应，3小时后气相色谱检测原料残留5%以下，反应结束。经实施例1所述后处理得化合物II 10克，收率71.4%（依照化合物I计算）。

实施例3

按照化合物I：HCL的摩尔比为1:6投料，进行如下操作：在装有搅拌器、温度计的四口瓶中加入甲醇200毫升，化合物（I）13.2克（0.1mol）、通入HCL气体22克（0.6mol），搅拌在20℃ 反应，2小时后气相色谱检测原料残留5%以下，反应结束。经后处理得化合物（II）12. 2克，收率72%（依照化合物(I)计算）。

实施例4

按照化合物I：HCL的摩尔比为1:4投料，进行如下操作：在装有搅拌器、温度计的四口瓶中加入环己烷200毫升，化合物（I）15.2克（0.1mol）、通入HCL气体15克（约0.4mol），搅拌在25 - 30℃ 反应，2小时后气相色谱检测原料残留5%以下，反应结束。经后处理得化合物（II）16.72克，88%（依照化合物(I)计算）。

实施例5

按照化合物I：HCL的摩尔比为1:5投料，进行如下操作：在装有搅拌器、温度计的四口瓶中加入甲醇200毫升，化合物（I）18.4克（0.1mol）、通入HCL气体18.3克（0.5mol），搅拌在20 - 30℃ 反应，5小时后气相色谱检测原料残留5%以下，反应结束。经后处理得化合物（II）18.9克，收率85%（依照化合物(I)计算）。