[发明专利]核-壳型罗丹明6G分子印迹固相萃取磁性材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种核-壳型罗丹明6G分子印迹固相萃取磁性材料，其特征在于以表面氨基化的Fe₃O₄纳米粒子为磁性核，以罗丹明6G分子印迹聚合膜为壳。

2.根据权利要求1所述的核-壳型罗丹明6G分子印迹固相萃取磁性材料，其特征在于：所述分子印迹聚合膜以罗丹明6G为模板分子、丙烯酰胺为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂制备。

3.根据权利要求2所述的核-壳型罗丹明6G分子印迹固相萃取磁性材料，其特征在于是由表面氨基化的Fe₃O₄、罗丹明6G、丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈按投料量比0.2～2.0g:0.5～5mmol:10～100mmol:5～50mmol:0.04～0.40g制成的磁性分子印迹聚合物微粒。

4.根据权利要求1所述核-壳型罗丹明6G分子印迹固相萃取磁性材料的制备方法，其特征在于采用表面印迹聚合法以表面氨基化Fe₃O₄纳米粒子为磁性核，以罗丹明6G为模板分子、丙烯酰胺为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂，按投料量比0.2～2.0g:0.5～5mmol:10～100mmol:5～50mmol:0.04～0.40g发生聚合反应，再洗脱除去模板分子罗丹明6G，即得。

5.根据权利要求4所述核-壳型罗丹明6G分子印迹固相萃取磁性材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）采用化学共沉淀法制备Fe₃O₄磁性纳米粒子

将5.3g FeCl₃·6H₂O，2.0g FeCl₂·4H₂O置于装有150mL去离子水的三颈烧瓶中，超声溶解，开启搅拌，通N₂除氧，加热至80℃，加入25mL浓氨水，反应6h，用强磁铁将产物与溶液分离，将产物Fe₃O₄放入100mL含0.2mol/L的柠檬酸钠水溶液中，超声5min使分散均匀，再用强磁铁分离出产物，用去离子水清洗Fe₃O₄至中性，再用无水乙醇20～50mL清洗，60℃干燥，得到黑色的Fe₃O₄磁性纳米粒子；

（2）表面氨基化磁性Fe₃O₄纳米粒子的制备

将0.4～2.0g Fe₃O₄磁性纳米粒子放入装有150～350mL体积比1:1的乙醇-水溶液的三颈烧瓶中，开启搅拌，加入0.5～2.5mL3-氨丙基三乙氧基硅烷，用冰醋酸调节pH至4.0，通N₂除氧，然后升温至60℃，反应3h；产物通过强磁铁分离，用去离子水洗涤至中性，60℃干燥，得到表面氨基化磁性Fe₃O₄纳米粒子；

（3）采用表面印迹法制备含罗丹明6G的分子印迹聚合物磁性微粒

将0.2～2.0g表面氨基化磁性Fe₃O₄纳米粒子、0.5～5mmol罗丹明6G和10～100mmol丙烯酰胺置于具塞锥形瓶中，加入30～100mL氯仿，超声15min，形成预聚合溶液，密闭避光放置12h；加入5～50mmol三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、0.04～0.40g偶氮二异丁腈，超声15min分散均匀，转移至250～1000mL三颈烧瓶中，再加入70～500mL氯仿，加装搅拌器、冷凝管、温度计，通N₂除氧，以300～350r/min的转速搅拌，加热升温至60℃，反应12h，在磁核表面生成含罗丹明6G的分子印迹聚合膜；

（4）分子印迹聚合膜中罗丹明6G的洗脱

用强磁铁分离步骤（3）中产物，用20～100mL乙醇洗涤，60℃干燥；将产物装入滤纸筒中，以体积比9:1的甲醇-冰醋酸为洗脱剂，索式提取4～12h，除去模板分子罗丹明6G后，60℃干燥，即得核-壳型罗丹明6G分子印迹固相萃取磁性材料。

6.根据权利要求7所述核-壳型罗丹明6G分子印迹固相萃取磁性材料在选择性分离、富集和纯化食品中罗丹明6G残留样品中的应用。