[发明专利]甲氧基二乙基硼烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种甲氧基二乙基硼烷的制备方法。

背景技术

硼化物在有机反应中具有独特的作用，较多的用在工业化生产中，利用有机硼化物能够制备很多独特结构和功能的化工产品。在选择性羰基还原中，三乙基硼烷具有重要的作用，得到了很多的应用。但由于三乙基硼烷在空气中极易自燃，与水分解，容易变质，给生产和应用都带来了很大的困难。甲氧基二乙基硼烷作为三乙基硼烷的替代者，较之三乙基硼烷，具有稳定性好，易于分离、放置、运输、使用，在科研和工业生产上得到了越来越多的应用，但作为有机硼化物仍然比较活泼，易变质，给生产和应用带来了一些问题。

目前国内较大的甲氧基二乙基硼烷的生产商较少，制备工艺落后，产品易变质，产品纯度还有待于提高。

不对称合成目前在药物合成和天然产物全合成中都有十分重要的地位，有机化合物羰基官能团的选择性还原是其重要的内容，甲氧基二乙基硼烷在羰基选择性还原中具有重要的作用。由于有机硼烷化合物不稳定易分解，在制备过程中对反应温度、投料方法、后处理方法等要求较高，目前市售的甲氧基二乙基硼烷大多存在纯度低杂质多，售价高，生产过程不安全等问题。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术存在的不足，提供一种甲氧基二乙基硼烷的制备方法。

本发明的目的通过以下技术方案来实现：

甲氧基二乙基硼烷的制备方法，包括以下步骤：

（1）以醚类作为溶剂，加入镁带和三氟化硼的醚类溶液，氮气保护，搅拌下状态下滴入溴乙烷的醚类溶液，原位反应，生成的格式试剂乙基溴化镁与三氟化硼反应，生成三乙基硼烷；

（2）生成三乙基硼烷之后，滴入甲醇的醚类溶液，边滴入边反应，滴加完毕继续反应，直至三乙基硼烷完全转化成甲氧基二乙基硼烷；

（3）加入稳定剂有机胺类化合物，搅拌；

（4）反应结束后，将溶液与固体分离，得到甲氧基二乙基硼烷的醚类溶液；

（5）将甲氧基二乙基硼烷的醚类溶液低温冷冻，析出固体杂质，白色楞状，过滤除去。

进一步地，上述的甲氧基二乙基硼烷的制备方法，所述醚类溶剂为异丙醚、叔丁醚、乙醚、正丁醚。

更进一步地，上述的甲氧基二乙基硼烷的制备方法，所述格式试剂乙基溴化镁，一边生成一边与三氟化硼反应，生成三乙基硼烷。

更进一步地，上述的甲氧基二乙基硼烷的制备方法，步骤（2）中，甲醇用醚类稀释后滴入。

更进一步地，上述的甲氧基二乙基硼烷的制备方法，步骤（1）中，控制反应温度为28～38℃。步骤（2）中，控制反应温度为25～30℃。步骤（5）中，冷冻的温度为-50～0℃。

再进一步地，上述的甲氧基二乙基硼烷的制备方法，按摩尔比，反应物的用量比例为三氟化硼：镁：溴乙烷：甲醇=1：3.0～4.0：3.0～4.0：1。最佳配比是，三氟化硼：镁：溴乙烷：甲醇=1：3. 5：3. 5：1。

再进一步地，上述的甲氧基二乙基硼烷的制备方法，所述有机胺类化合物为二异丙基胺、二乙胺、三乙胺或吡啶，胺类化合物的用量为0.8～1.1eq。

本发明技术方案突出的实质性特点和显著的进步主要体现在：

本发明合成甲氧基二乙基硼烷的方法，具有操作简单、成本低、产品收率高、基本上没有杂质、后处理简单等特点，加入了稳定剂有机胺化物，对化学反应的温度、投料方法，特别是在后处理上做了深入研究，在精准反应温度、可控制备过程、后处理纯化等方面取得较大成果。

附图说明

下面结合附图对本发明技术方案作进一步说明：

图1：本发明方法的反应式。

具体实施方式

本发明开发一种新的甲氧基二乙基硼烷的制备方法，该方法具有操作简单、成本低、产品收率高、基本上没有杂质、后处理简单等特点。

如图1所示，甲氧基二乙基硼烷的制备工艺为：

（1）以醚类作为溶剂，醚类溶剂为异丙醚、叔丁醚、乙醚或正丁醚，无需干燥，加入镁带和三氟化硼的醚类溶液，氮气保护，搅拌下状态下滴入溴乙烷的醚类溶液，原位反应，生成格式试剂乙基溴化镁，一边生成一边与三氟化硼反应，生成三乙基硼烷；控制反应温度为28～38℃，可先将反应液加热至32℃，再滴入少量溴乙烷的醚类溶液，化学反应引发后再继续滴入剩余的溴乙烷；

（2）生成三乙基硼烷之后，滴入甲醇的醚类溶液，滴入用乙醚稀释后的甲醇，用量在0.8～1.2eq，优选1.0eq，边滴入边反应，滴加完毕继续反应，直至三乙基硼烷完全转化成甲氧基二乙基硼烷；控制反应温度为25～30℃；