[发明专利]一种掺炼劣质汽油加氢精制生产重整原料的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种掺炼劣质汽油加氢精制生产重整原料的方法，特别适用于石油炼制领域中劣质汽油馏分的加氢脱硫、加氢脱氮及烯烃饱和，生产合格的重整原料。

背景技术

催化重整技术是生产芳烃和高辛烷值汽油组分的主要工艺过程，以C6～C11石脑油馏分为原料，通过临氢催化反应，生成富含芳烃的重整生成油，同时副产氢气。重整生成油可直接作为高辛烷值的调和组分，也可制取低分子芳烃产品，作为石油化工的基本原料，副产的氢气是炼油厂用氢的重要来源。目前重整的原料主要是直馏石脑油，而我国大部分原油的石脑油馏分较少，使得重整原料严重不足，如何提高原料产量及原料预处理能力成为我国催化重整技术发展中的一个急需解决的关键问题。由于目前中石油系统的重整装置负荷率因原料不足而普遍偏低，因此掺炼高硫、高氮及高烯烃含量的催化汽油和焦化汽油等二次加工汽油以扩大重整原料来源已是必然趋势。

重整催化剂要求进料中的硫和氮含量小于0.5μg/g、砷含量小于1ng/g，溴价小于0.1gBr/100g油，因此要对重整原料进行加氢预处理。随着重整原料的扩宽，要求重整预加氢催化剂必须具备在比较缓和的工艺条件下，具有优异的加氢脱硫、加氢脱氮、烯烃饱和及活性稳定性能，因此，高性能重整预加氢催化剂的开发成为扩大重整原料来源的一个重要部分。

加氢精制催化剂一般以氧化铝或氧化铝与氧化硅、氧化硼、氧化锆等复合氧化物为载体，以ⅥB族W、Mo为活性组分元素，以Ⅷ族Co、Ni为助剂组分元素，它们的不同组合，其催化性能各有特点，例如Co-Mo组合具有较强的脱硫活性；Ni-Mo组合和Ni-W组合具有较强的脱氮和芳烃饱和活性。

USP6042719中描述了一种FCC汽油低温加氢脱硫技术。专利所用催化剂是双功能催化剂，用ⅥB族金属Mo和Ⅷ族金属Co担载在由ZSM-5与Al₂O₃组成的载体上，ZSM-5/Al₂O₃=80/20。在较低温度条件下，加氢脱硫率为80wt％～95wt％。

CN100998952A公开了一种用于焦化汽油加氢精制生产化工和重整原料的加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂采用二次共浸渍、二次烘干、焙烧制备而成，用于焦化汽油加氢精制时具有烯烃饱和低温活性好、结焦速度慢等特点。

CN02116267.0涉及一种汽油加氢催化剂及制备方法和它在脱硫降烯烃中的应用。该发明的催化剂按对催化剂的重量百分比计，其组分包括：含有用量为20wt％～90wt％的包含TiO₂组分的载体；A活性组分：Ⅷ族金属氧化物含量为0.1wt％～8.0wt％；B活性组份：ⅥB族金属氧化物的含量为1wt％～13wt％；余量为粘结剂。该发明的催化剂经预硫化后，在较缓和的加氢条件下，处理含硫、烯烃的FCC汽油，表现出很高的加氢脱硫活性和选择性。

发明内容

本发明的目的在于开发一种馏分油加氢精制催化剂，该催化剂采用在载体成型时，引入ⅣB族金属改性剂，使Al₂O₃载体得到改性，显著提高催化剂的活性，特别适用于劣质汽油馏分的加氢脱硫、加氢脱氮及烯烃饱和。处理后能显著降低油品的硫、氮、烯烃含量，达到重整原料要求。

本发明的馏分油加氢精制催化剂由氧化铝载体和活性金属组成。其中氧化铝载体在成型前，引入改性剂进行改性，使催化剂的活性显著提高。ⅣB族金属改性剂是钛或锆中的一种或两种组合，活性金属组分为至少一种Ⅷ族金属和至少一种ⅥB族金属。

本发明的馏分油加氢精制催化剂中各组分的含量如下：以催化剂的重量百分比为基准，氧化铝的含量为20wt％～80wt％，优选的是30wt％～60wt％；改性金属相对于催化剂的总重量百分数范围为0.1wt％～5wt％；粘合剂的含量为0wt％～30wt％，优选的是0wt％～20wt％。

本发明的馏分油加氢精制催化剂的比表面积为220m²/g～280m²/g，孔容为0.40ml/g～0.45ml/g。

本发明所述的催化剂，金属活性组分在催化剂中的重量百分含量为：氧化钨10wt％～35ω％，氧化钼5wt％～20wt％，氧化镍1wt％～10wt％，氧化钴1wt％～10wt％，氧化铁1wt％～10wt％。

本发明所述的催化剂，负载金属采用相应金属的可溶盐水溶液，通过浸渍的方式负载到催化剂上。