[发明专利]1,4-二双键C15膦酸酯及其制备方法

权利要求书

1.一种式（1）所示的1,4-二双键C15膦酸酯，所述1,4-二双键C15膦酸酯为3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1,4-戊二烯基膦酸二乙酯：

2.一种制备如权利要求1所述的式（1）的1,4-二双键C15膦酸酯的方法，所述方法包括以下步骤:

在惰性气体保护下，式（2）的C14醛与式（3）的偕二膦酸酯，在有机碱和偶极非质子溶剂或非偶极非质子溶剂中、在0～30℃反应温度下进行Wittig-Horner缩合反应制得式（1）的1,4-二双键C15膦酸酯，反应方程式如下：

其中，所述式（2）的C14醛为2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-1-醛，所述式（3）的偕二膦酸酯为亚甲基二膦酸四乙基酯。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述有机碱为所述有机碱为碱金属氢化物、二甲基亚砜钠盐、碱金属醇盐或烷基锂。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述碱金属氢化物为氢化钠；所述碱金属醇盐为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾；所述烷基锂为正丁基锂。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述式（2）的C14醛的用量与所述碱的用量的摩尔比为1：1.0～1.24；所述式（2）的C14醛的用量与所述式（3）的偕二膦酸酯的用量的摩尔比为1：1.0～1.24。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述偶极非质子溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃或乙醚；所述非偶极非质子溶剂为甲苯或正己烷。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述Wittig-Horner缩合反应在10～20℃温度下进行。

8.根据权利要求2～7任一所述的方法，其特征在于，在所述Wittig-Horner缩合反应结束后，向反应体系中加入水，以便分层除去副产物膦酸二乙酯的金属盐。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，还包括：在惰性气体保护下，所述式（1）的1,4-二双键C15膦酸酯，在有机碱和偶极非质子溶剂或非偶极非质子溶剂中、在0～5℃反应温度下进行重排反应，以生成式（4）的类胡萝卜素中间体2,4-二双键C15膦酸酯，反应方程式如下：

其中，所述式（4）的类胡萝卜素中间体2,4-二双键C15膦酸酯为3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二乙酯；所述有机碱为所述有机碱为氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、正丁基锂；所述偶极非质子溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙醚或四氢呋喃；所述非偶极非质子溶剂为甲苯或正己烷。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述有机碱的用量与式（1）的1,4-二双键C15膦酸酯的用量的摩尔比为1:5.5。