[发明专利]除草剂异丙吡草酯的制备方法

权利要求书

1.除草剂异丙吡草酯的制备方法，其特征在于其合成路线为：

2.除草剂异丙吡草酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）5-溴-2-氯-4-氟-甲苯(2)的合成

将2-氯-4-氟甲苯(1)和酸混合，再加入液溴反应后，冷却，然后加入冰水和亚硫酸氢钠，经过萃取，干燥，浓缩和减压蒸馏得到产物5-溴-2-氯-4-氟-甲苯(2)；

2）4-氯-2-氟-5-甲基苯甲醛(3)的合成

将镁条和碘加入四氢呋喃中，再加入5-溴-2-氯-4-氟-甲苯(2)，加热回流反应后，温度降至0℃，加入N,N-二甲基甲酰胺，搅拌，淬灭，萃取，干燥和浓缩，即得产物4-氯-2-氟-5-甲基苯甲醛(3)；

3）1-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-炔-1-醇(4)的合成

0℃下，向二异丙基胺的四氢呋喃溶液中加入正丁基锂溶液，搅拌，然后温度降到-78℃，依次加入2-溴-3,3,3-三氟丙烯和4-氯-2-氟-5-甲基苯甲醛(3)，反应，淬灭，萃取，干燥，浓缩，重结晶得到产物1-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-炔-1-醇(4)；

4）3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-1-对甲苯磺酰-5-三氟甲基-2,3-二氢-1H-吡唑(5)和3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-2-对甲苯磺酰-5-三氟甲基-2,3-二氢-1H-吡唑(6)的合成

将1-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-炔-1-醇(4)与对甲苯磺酰肼溶于溶剂中，在催化剂作用下加热反应后，再冷却至室温，加水淬灭反应，萃取，干燥，浓缩得到混合物3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-1-对甲苯磺酰-5-三氟甲基-2,3-二氢-1H-吡唑(5)和3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-2-对甲苯磺酰-5-三氟甲基-2,3-二氢-1H-吡唑(6)；

5）3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-5-三氟甲基-1H-吡唑(7)的合成

将二氢-1H-吡唑混合物3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-1-对甲苯磺酰-5-三氟甲基-2,3-二氢-1H-吡唑(5)和3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-2-对甲苯磺酰-5-三氟甲基-2,3-二氢-1H-吡唑(6)溶于N,N-二甲基甲酰胺，加入碱，反应后，加水猝灭，萃取，干燥，浓缩，得到产物3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-5-三氟甲基-1H-吡唑(7)；

6）1-甲基-3-[4-氯-2-氟-5-甲基-苯基-1-基]-5-三氟甲基吡唑(8)的合成

3-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-5-三氟甲基-1H-吡唑(7)和硫酸二甲酯在甲苯中加热回流反应后，洗涤，萃取，干燥，浓缩和重结晶得到产物1-甲基-3-[4-氯-2-氟-5-甲基-苯基-1-基]-5-三氟甲基吡唑(8)；

7）2-氯-4-氟-5-[1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]苯甲酸(9)的合成

将1-甲基-3-[4-氯-2-氟-5-甲基-苯基-1-基]-5-三氟甲基吡唑(8)和催化量的Co(OAc)₂·4H₂O,Mn(OAc)₂·4H₂O，48%溴化氢醋酸溶液，过氧化二叔丁基的乙酸溶液加入高压反应釜中，通O₂，加热反应后，得产物2-氯-4-氟-5-[1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]苯甲酸(9)；

8）5-[4-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-2-氯-4-氟苯甲酸(10)的合成

将2-氯-4-氟-5-[1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]苯甲酸(9)和乙酸混合，加入溴化钠水溶液，加热至70℃时加入次氯酸钠水溶液反应，得产物5-[4-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-2-氯-4-氟苯甲酸(10)；

9）5-[4-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-2-氯-4-氟苯甲酸异丙酯(11)的合成

5-[4-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-2-氯-4-氟苯甲酸(10)与氯化亚砜加热反应生成酰氯中间体，再与三乙胺和异丙醇反应酯化得到最终产物异丙吡草酯(11)。