[发明专利]POSS氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物及制备和应用

权利要求书

1.一种（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物，其特征在于，该聚合物的结构式如式1所示，该聚合物由聚二甲基硅氧烷嵌段和（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷含氟丙烯酸酯嵌段组成，其中，聚二甲基硅氧烷嵌段占共聚物含量的5%~50%,（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷含氟丙烯酸酯嵌段占共聚物含量的50%~95%，在（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷含氟丙烯酸酯嵌段中，丙烯酸酯单体占该嵌段的质量含量为55%~80%，含氟单体占该嵌段的质量含量为10%~30%，（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷占该嵌段的质量含量为5%~20%，该共聚物的数均分子量Mn为20000~50000，分子量分布为1.8~2.8， 

                                                 

式1

式中：X为-CH₃或-CH₂CH₃或-(CH₂)₃CH₃或-CH₂CH₂OH或-CH₂CHOHCH₃

或为-CH₂CF₂CHFCF₃或-CH₂CF(CF₃)CFHCF(CF₃)₂或-CH₂CH₂(CF₂)₅CF₃或-CH₂CF₃；

R为C₁-C₈的烷烃或氟化烷烃；

y、z、p、q各自为1-1000的独立整数；

n为20-300的独立整数，k为1-18的独立整数。

2.一种按权利要求1所述的（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物其制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)采用分子量为2000-20000 g/mol的双端氢硅油通过硅氢加成，合成双羟基聚二甲基硅氧烷，再进行酯化反应生成聚二甲基硅氧烷大分子引发剂，如式2所示：

式2

式2中：n为20-300的独立整数，p为1-1000的独立整数；

(2)将步骤(1)制备的聚二甲基硅氧烷大分子引发剂溶解于溶剂苯中，在氮气保护下搅拌，配成质量分数为1%-25%的溶液A；将溶液温度升至60-65℃，再将丙烯酸酯类单体、氟功能单体和（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷按照质量比(0.55~0.8):(0.1~0.3):(0.05~0.2)溶于苯中，配成质量分数为10%-50%的溶液B，在68-72℃下，按照聚二甲基硅氧烷大分子引发剂和含硅氟丙烯酸酯类单体的质量比为(0.05-0.5):(0.5-0.95)，将溶液B加入溶液A中反应8-12h，所述的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种；所述的氟功能单体为甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸六氟丁酯中一种或几种；所述的（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷为（甲基）丙烯酰氧基异丁基低聚倍半硅氧烷，将所得产物逐滴加入体积比1:2的正己烷和乙醇混合溶液中沉淀，真空干燥至恒重，得到（甲基）丙烯酰氧基低聚倍半硅氧烷氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物。

3.一种按权利要求1所述的（甲基）丙烯酸酰氧基低聚倍半硅氧烷氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物应用，应用于血液相容性材料的涂层。