[发明专利]5, 5`位连接的1, 1`-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法

权利要求书

1.一种5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体，其特征在于，化合物Ⅰ的结构式为：

或者轴具有（R）和（S）两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ的结构式为：

其中：R¹为氢，氟，氯，溴，碘，烷基或烷氧基，不饱和基团，取代芳基；

R²为链状、环状或枝状烷基，不饱和基团，芳香基团；

R³为氢，氟，氯，溴，碘，烷基或烷氧基，不饱和基团，取代芳基；m=0～2。

2.如权利要求1所述的5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体，其特征在于，R¹为取代芳基，R²为7～12个碳的链状烷基，R³为氢、烷基或烷氧基。

3.如权利要求2所述的5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体，其特征在于，所述取代芳基为取代基是氢、氟、甲基、异丙基、叔丁基或甲氧基的苯基，R³为氢，m=2。

4.如权利要求3所述的5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体，其特征在于，R²为8个碳的链状烷基。

5.如权利要求4所述的5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体，其特征在于，R¹为苯基。

6.如权利要求3所述的5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体，其特征在于，R²为10个碳的链状烷基。

7.如权利要求6所述的5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体，其特征在于，R¹为苯基。

8.如权利要求1所述5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（l）在液溴存在下，取代4-甲氧基苯酚转化为化合物Ⅳ；

（2）在三氟甲磺酸酐存在下，化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ；

（3）在钯催化剂存在下，化合物Ⅴ与二（R¹）膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ；

（4）在铜粉存在下，化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ；

（5）化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ；

（6）化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5，5’-相联的（R）和（S）构型混合的化合物Ⅸ，采用手性HPLC进行拆分得到（R）和（S）单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ；

（7）化合物Ⅸ与三氯硅烷反应可制得化合物Ⅰ；或者手性HPLC对Ⅸ进行拆分得到（R）和（S）单一构型的化合物、还原得到化合物Ⅱ和Ⅲ，合成路线如下：

9.如权利要求8所述5，5’位连接的1，1’-联苯类轴手性2，2’-双膦配体的制备方法，其特征在于，步骤（6）中所述的二卤代烃为X和X’为氯基、溴基或碘基。