[发明专利]一种重油加氢处理催化剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种重油加氢处理催化剂及其制备和应用。

背景技术

对于重质原料油（简称重油，通常是指沸点350℃以上的原料油），通过加氢工艺进行二次加工不仅可以提高轻质油品的收率，同时还可以降低油品中硫、氮等污染物的含量，因此在市场对轻质油品需求不断增加，环保法规也趋于严格的今天，受到炼油厂商的普遍青睐。与轻质油品相比，重质馏分油中会含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金属杂质，若这部分杂质不能得到有效脱除，会对下游加氢催化剂产生不利影响，很容易使下游催化剂失活。而金属的脱除过程与硫、氮等杂质脱除有所不同，要求催化剂不仅具有良好的反应活性，同时还需要具有优良的扩散性能，为此催化剂载体孔结构对催化剂性能具有重要影响。具有双峰形孔分布的载体不仅可以为大分子反应物提供扩散路径，而且为反应进行提供最大的比表面，因而在劣质重油加氢处理过程中具有良好的活性和稳定性。现有技术中，公开的具有双峰形孔分布催化剂专利技术如下。

CN1084224C公开了一种饱和烃脱氢催化剂及其制备方法，该催化剂所用载体为一种具有双重孔分布的大孔径γ-Al₂O₃，其双孔分布为5-100纳米孔的孔容占总孔容的20-35％，100-1000纳米孔的孔容占总孔容的44-58％。该载体的制备方法是先将一定量的三氯化铝在高温下用氨水中和，生成的氢氧化铝酸化后油柱成型、干燥，之后在600～800℃条件下水蒸汽处理不少于2小时得到。

美国专利US4,448,896公开了一种加氢脱硫和重金属的催化剂，该催化剂所采用的载体的比表面为100-350米²/克，孔半径的孔容为0.5-1.5毫升/克，该孔容与总孔容的比值至少为90％，其孔分布在孔半径小于和两处出现特征峰，孔半径的孔容至少为0.2毫升/克，孔半径的孔容至少为0.1毫升/克，该载体的制备方法是将活性氧化铝或活性氧化铝前身物与炭黑混合、成型并焙烧。以所述氧化铝为基准，炭黑的用量为10-120重量％。

CN1089039A公开一种具有双重孔的氧化铝载体的制备方法，该方法是将两种孔径分布不同的氧化铝或其前身物与炭黑粉、表面活性剂、胶溶剂和水混合成型，经干燥、焙烧，得到孔直径为10-20纳米的孔占总孔容大于50％、孔直径大于100纳米的孔占总孔容为5-30％。

CN1690172A公开一种渣油加氢脱金属催化剂及制备方法，载体制备过程中通过添加含氮的扩孔剂，得到具有双峰形孔分布的载体。其中10－20纳米的孔容占总孔容的35－80％，孔直径为500－1200纳米的孔容占总孔容的15－60％，孔直径＜10纳米、＞20－＜500纳米以及＞1200纳米的孔容之和占总孔容的5－40％。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的重油加氢处理的催化剂、以及该催化剂的制备方法与应用。

本发明涉及的内容包括：

1、一种重油加氢处理催化剂，含一种含选自硼、硅和氟的一种或几种助剂组分的具有双峰孔结构的氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.8-1.2毫升/克，比表面积为120-400米²/克，直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的58-80%，其中直径为10-30nm孔的孔体积低于总孔容的55%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％，以氧化物计并以所述载体总量为基准，所述助剂硼、硅的含量为0.5-8重量%，以元素计的氟含量为0.5-8重量%。

2、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体的孔容为0.9-1.15毫升/克，比表面积为150-300米²/克，直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为10-30nm孔的孔体积低于总孔容的54%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％，以氧化物计并以所述载体总量为基准，所述助剂硼、硅的含量为1-6重量%，以元素计的氟含量为1-6重量%。

3、根据2所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以所述载体总量为基准，所述助剂硼、硅的含量为1-4重量%，以元素计的氟含量为1-4重量%。

4、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中的加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第ⅥB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.5-10重量％，第ⅥB族金属组分的含量为0.5-15重量％。