[发明专利]醋酸乙烯催化剂、制备方法及醋酸乙烯合成方法有效
申请号: | 201310434755.8 | 申请日: | 2013-09-24 |
公开(公告)号: | CN104437648A | 公开(公告)日: | 2015-03-25 |
发明(设计)人: | 刘军晓;杨运信;张丽斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/26 | 分类号: | B01J31/26;C07C69/15;C07C67/055 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 醋酸 乙烯 催化剂 制备 方法 合成 | ||
1.醋酸乙烯催化剂,以SiO2、Al2O3或其混合物为载体,负载活性组分包括金属钯、金属金和碱金属醋酸盐,催化剂中钯的含量为1~12g/L、金的含量为0.1~10g/L、碱金属醋酸盐的含量为10~100g/L,其特征在于催化剂表面有一层厚度为0.01~0.5mm的硅胶层。
2.根据权利要求1所述醋酸乙烯催化剂,其特征在于所述硅胶层的厚度为0.05~0.25mm;碱金属醋酸盐优选为醋酸钾。
3.权利要求1中所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)将溶解有含钯化合物和含金化合物的溶液与载体混合,制得催化剂前体I;
(b)用碱溶液处理催化前体I得到催化剂前体II;
(c)用还原剂还原催化剂前体II得到催化剂前体III;
(d)用硅溶胶或硅烷偶联剂或两者的混合液处理催化剂前体III得到催化剂前体IV;
(e)用碱金属醋酸盐溶液浸渍催化剂前体IV,干燥后制得所述催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述含钯化合物为氯钯酸或氯钯酸盐,含金化合物为氯金酸或氯金酸盐。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述碱溶液为碱金属的硅酸盐或氢氧化物溶液;所述还原剂优选为水合肼或氢气。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述硅溶胶或硅烷偶联剂溶液或两者的混合液的pH值为7~11;处理时间优选为3~24h;温度优选为10~90℃。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述硅烷偶联剂为正硅酸的C1~C4烷基醇酯;优选正硅酸甲酯或乙酯。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述步骤(d)混合液中硅溶胶与硅烷偶联剂两者质量比以二氧化硅计为1:(0.1~10)。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于所述步骤(d)混合液中硅溶胶与硅烷偶联剂两者质量比以二氧化硅计为1:(4~6)。
10.醋酸乙烯合成方法,在如权利要求1至2中任一项所述催化剂存在下,以摩尔比计原料气组成为氧气:乙烯:氮气:醋酸=1:(5~7):(4~8):(1~2),反应压力为0.5~0.9MPa,反应温度为130~200℃,原料气体积空速为1600~3000hr-1。
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