[发明专利]腰果酚聚氧乙烯醚的制备方法

说明书

技术领域  

本发明涉及一种腰果酚聚氧乙烯醚的制备方法，属于有机化学中聚醚类化合物的合成技术领域。 

背景技术

腰果酚是一种从天然腰果壳油中经先进技术提炼而成，含有大量的活泼单组分酚和少量的二酚，可以代替或者部分代替苯酚用于制造环氧固化剂、液体酚醛树脂、液体或者粉末状的热固性酚醛树脂，用途十分广泛且环保性能突出。腰果酚具有石油酚的活性，它是单羟基苯酚有一个长的含氢基碳链在其间位上，具有来源广泛，可再生性、低毒性和生物降解性等特点。以石油酚合成的烷基酚聚氧乙烯醚在自然环境下不易分解，会造成环境污染，在很多发达国家都是禁用产品。腰果酚代替石油酚合成腰果酚聚氧乙烯醚类表面活性剂，具有耐酸、碱等特性，由于生物降解性好，被称为“绿色”表面活性剂或生物质表面活性剂。

腰果酚的结构为：

R=C₁₅H₃₁  ，

R=C₁₅H₂₉   ，

R=C₁₅H₂₇   ，

R=C₁₅H₂₅   。

由腰果酚的结构可知，腰果酚的间位取代基R主要为十五个碳的碳链，具有饱和、单烯、双烯和三烯的结构，烯键的位置分别为8位、11位和14位。腰果酚易与O₂发生反应，其不饱和侧链被氧化成过氧化物。腰果酚及其衍生物在环烷酸催化作用下或经过热处理，其自身的侧链也能相互加成，即加聚反应。腰果酚的酚羟基易被空气氧化成醌类化合物。随着时间的推移，腰果酚的颜色会由于氧化作用而变深。

腰果酚聚氧乙烯醚的合成是以腰果酚为原料，腰果酚苯环上的酚羟基在催化剂的作用下和环氧乙烷加成反应，生成腰果酚聚氧乙烯醚。在合成腰果酚聚氧乙烯醚的过程中，腰果酚易发生氧化反应或聚合反应，使不饱和侧链受到破坏，双键保护率低，其破坏程度不同生成多种组分的混合物，影响其应用性能。

现有关于腰果酚聚氧乙烯醚的合成技术，中国专利号为：CN101941891，专利名称为：一种合成腰果酚聚氧乙烯醚的方法，介绍了一种合成腰果酚聚氧乙烯醚的方法，用腰果酚和环氧乙烷为原料，氢氧化钾为催化剂，反应后加醋酸中和。此方法制备腰果酚聚氧乙烯醚表面活性剂副产物少，产品色泽好，反应条件温和，原材料价格低廉，但未提到不饱和侧链的保护措施。

中国专利号为：CN102206336B，专利名称为：一种饱和腰果酚聚氧乙烯醚及其制备方法，介绍了一种饱和腰果酚聚氧乙烯醚及其制备方法，将腰果酚先进行加氢反应；过滤、蒸馏与环氧乙烷进行加成反应；调pH值、过滤后减压蒸馏；或者将腰果酚先与环氧乙烷进行加成反应；调pH值、过滤后进行加氢反应，过滤后减压蒸馏。该产品没有混合的不饱和双键结构，具有表面活性且其有稳定的使用性能。但需要加氢反应和加压蒸馏，反应步骤繁琐，加氢过程要用到有机溶剂，易对环境造成污染。

以上两个发明专利均未提及腰果酚聚氧乙烯醚的气味问题。

发明的内容

本发明的目的在于提供了一种腰果酚聚氧乙烯醚的制备方法，使制得的腰果酚聚氧乙烯醚产品具有无臭味的优点，从而拓宽了其应用领域。

为达到上述目的，本发明的技术方案是：

一种腰果酚聚氧乙烯醚的制备方法，以腰果酚（购于上海物竞化工科技有限公司）为原料，在催化剂作用下，与环氧乙烷（购于三江化工）发生聚合反应后，再经活性白土（购于浙江临安其士膨润土化工有限公司）吸附处理后，得到腰果酚聚氧乙烯醚；所述腰果酚聚氧乙烯醚的结构式为：

R=C₁₅H₃₁  ，

R=C₁₅H₂₉   ，

R=C₁₅H₂₇   ，

R=C₁₅H₂₅   ，

n=3～25。

包括如下步骤：1）将腰果酚投入反应釜中，加入催化剂反应；2）待步骤1）反应结束后，采用氮气置换出步骤1）的反应釜中的空气后，控制反应温度和压力，通入环氧乙烷反应，反应完毕后加入醋酸中和；3）在步骤2）反应结束后得到的物料中加入活性白土吸附处理后过滤，制得腰果酚聚氧乙烯醚。