[发明专利]铜掺杂晶格应变量子点及其制备方法有效
申请号: | 201310436855.4 | 申请日: | 2013-09-23 |
公开(公告)号: | CN104449683B | 公开(公告)日: | 2017-09-01 |
发明(设计)人: | 蔡林涛;陈驰;张鹏飞;高笃阳 | 申请(专利权)人: | 深圳先进技术研究院 |
主分类号: | C09K11/58 | 分类号: | C09K11/58 |
代理公司: | 广州华进联合专利商标代理有限公司44224 | 代理人: | 吴平 |
地址: | 518055 广东省深圳*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 掺杂 晶格 应变 量子 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及无机纳米材料技术领域,特别是涉及一种铜掺杂晶格应变量子点及其制备方法。
背景技术
量子点(quantum dots,QDs)又称为半导体纳米晶体,是一种由Ⅱ-Ⅳ族或Ⅲ-Ⅴ族元素组成的纳米晶粒。量子点由于其优良的物理化学性质,如量子尺寸效应、发光性能和化学加工性,以及在生物标记、生物传感、光电子学和太阳能电池等领域的应用而备受关注。
与传统的有机荧光染料相比,量子点具有许多优异的光谱性能,在生物学、医学领域显示出了广阔的应用前景,尤其是近年来发展起来的近红外荧光量子点,由于对组织具有强的穿透力,特别适合于体内非侵入性可视化成像。而现有的近红外量子点具有粒径较大,而不能在生物体内很好的转运与代谢,这极大限制了近红外量子点在活体成像中的应用。
目前,近红外量子点主要以粒径调控的方式,使其荧光发射波长覆盖至近红外区,合成目前使用较多的方法是金属有机合成法与水相合成法。有机相合成的量子点稳定性、表面修饰性虽较好,但存在水溶性差、制备复杂、成本较高等缺点,限制了其应用。而水相合成方法具有较低成本、操作简单、反应条件温和、容易调控等优点。
现有的量子点能带调控中往往用到合金比例,核壳结构,过渡金属元素掺杂,或者晶格应变的方式,荧光发射波长的可调节幅度不大或是对粒径依耐性较强,而在生物成像的实际应用中,大粒径的量子点并不十分实用。
发明内容
基于此,本发明的目的是提供一种铜掺杂晶格应变量子点的制备方法。
具体的技术方案如下:
一种铜掺杂晶格应变量子点的制备方法,包括如下步骤:
(1)将氯化镉或醋酸镉、醋酸锌或氯化锌、二水氯化铜以及谷胱甘肽按1:1.5-4:0.025-0.05:5-10的摩尔比溶于水中得混合溶液,其中所述氯化镉或醋酸镉的浓度为0.2-0.6mmol/L;
(2)调节步骤(1)得到的混合溶液的pH值至11,然后将混合溶液在93-98℃下加热反应30-120min,降至室温,即得所述铜掺杂晶格应变量子点。
在其中一个实施例中,所述步骤(1)中氯化镉、醋酸锌、二水氯化铜以及谷胱甘肽的摩尔比为1:1.5:0.025-0.05:5-10或1:4:0.04-0.06:5-10。
在其中一个实施例中,所述步骤(1)中氯化镉、醋酸锌、二水氯化铜以及谷胱甘肽的摩尔比为1:1.5:0.025:5或1:4:0.05:10。
在其中一个实施例中,所述步骤(2)中混合溶液在95℃下加热反应30-120min。
本发明的另一目的是提供一种铜掺杂晶格应变量子点。
具体的技术方案如下:
上述制备方法制备得到的铜掺杂晶格应变量子点。
在其中一个实施例中,其发射波长为600-750nm。
本发明的优点如下:
现有的量子点能带调控中往往用到合金比例,核壳结构,过渡金属元素掺杂,或者晶格的方式,荧光发射波长的可调节幅度不大(需要通过改变粒径才能实现)或是对粒径依耐性较强,而在生物成像的实际应用中,大粒径(现有的量子点的粒径一般>5nm)的量子点并不十分实用。本发明是结合合金比例,过渡金属元素掺杂,晶格应变的优势,采用金属浴加热一步制备出小粒径(<5nm)的发射波长从可见光到近红外区(600nm到750nm)可调的量子点,具有方法简便,反应条件温和,时间短,重现性好,单分散性好等优点。
附图说明
图1为本发明制备方法的合成示意图;
图2为实施例1-3制备得到的产物的XRD衍射图(图中1、2、3代表实施例1、2、3);
图3为实施例1制备得到的产物的透射电镜照片;
图4为实施例2制备得到的产物的透射电镜照片;
图5为实施例3制备得到的产物的透射电镜照片;
图6为实施例1-3制备得到的产品吸收光谱图(图中1、2、3代表实施例1、2、3);
图7为实施例1-3制备得到的产品发射光谱图(图中1、2、3代表实施例1、2、3)。
具体实施方式
以下通过实施例对本申请做进一步阐述。
实施例1
本实施例一种铜掺杂晶格应变量子点的制备方法,包括如下步骤:
(1)前体储备液A:称取无水氯化镉0.183g,溶解于10ml超纯水中;
(2)前体储备液B:称取无水醋酸锌0.183g,溶解于10ml超纯水中;
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