[发明专利]一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201310437316.2 申请日: 2013-09-22
公开(公告)号: CN103447059A 公开(公告)日: 2013-12-18
发明(设计)人: 刘媛;程继红;狄伟;刘社田;田树勋;孙琦 申请(专利权)人: 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所
主分类号: B01J27/224 分类号: B01J27/224;C07C31/08;C07C29/149
代理公司: 北京市中咨律师事务所 11247 代理人: 张蓉珺;林柏楠
地址: 100011 北京*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 醋酸 加氢 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种醋酸酯加氢催化剂,所述催化剂在还原后包括:5-40份(重量)活性组分Cu;0-10份(重量)催化助剂M;50-95份(重量)多孔载体SiC或SiO2和SiC,其中,M为Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ce、B、Na、K、Sn、Y、La和Mo中的一种或至少两种。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其用于醋酸酯加氢制取乙醇。

3.一种根据权利要求1或2所述的醋酸酯加氢催化剂的制备方法,依次包括以下步骤:

制备包含活性组分Cu的前体和多孔载体SiC或SiO2前体和多孔载体SiC的催化剂前驱体,或包含活性组分Cu的前体、催化助剂M的前体和多孔载体SiC或SiO2前体和多孔载体SiC的催化剂前驱体;

焙烧上述催化剂前驱体,从而,得到所述催化剂。

4.根据权利要求3所述的催化剂的制备方法,其中,所述催化剂前驱体用浸渍法、沉淀法、尿素水解法或蒸氨法制备。

5.一种根据权利要求1或2所述的醋酸酯加氢催化剂的制备方法,依次包括以下步骤:

制备活性组分Cu的前体-铜源和氨水的混合溶液、或按比例含有活性组分Cu的前体、催化助剂M的前体和氨水的铜源、M源和氨水的混合溶液;

按比例向上述混合溶液中加入硅源,搅拌均匀,再经过加热脱除混合溶液中的氨水,使溶液PH值降低,从而,均匀地产生沉淀物;

对上述沉淀物进行洗涤、过滤和干燥;

焙烧上述沉淀物,从而,得到所述催化剂,

其中,在上述步骤(2)中,至少一部分硅源是SiC。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,活性组分Cu以Cu的金属和/或氧化物的形式存在于催化剂中;催化助剂M以M的金属和/或氧化物的形式存在于催化剂中。

7.根据权利要求5所述的制备方法,所述方法还包括以下步骤:

(5)对焙烧后所得到的催化剂进行还原。

8.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤(3)进行一次或重复进行多次。

9.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述硅源还包括硅酸钠、硅酸钾、硅溶胶、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丁酯、正硅酸丙酯和/或二氧化硅粉体;所述铜源或M源包括铜或M的硝酸盐、醋酸盐、草酸盐、氯化物和/或硫酸盐。

10.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述氨水的用量使步骤(1)中制备的混合溶液的PH值为7-14。

11.根据权利要求5所述的制备方法,其中,在步骤(1)中,通过加入氨水形成PH值为7-14的混合溶液;在步骤(2)中,向混合溶液中加入硅源后,搅拌混合溶液0.5-8小时,再在60-100℃下加热所述混合溶液,以脱除其中的氨水,直至所述混合溶液的PH值变为6-7,从而,均匀地产生沉淀物;在步骤(3)中,用去离子水洗涤和过滤所述沉淀物至少一次,并随后在100-140℃下干燥所述沉淀物12-24小时至少一次;在步骤(4)中,焙烧温度为300-550℃,焙烧时间为1-10小时。

12.根据权利要求7所述的制备方法,其中,在步骤(5)中,所述催化剂还原温度为200-350℃、还原时间为1-10小时、还原气氛为氢气或氢气与氮气的混合物。

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